0第4节纤维素的化学性质.ppt

纤维素的化学反应性能;一、纤维素的可及度与反应性;2、纤维素的反应性： 纤维素大分子基环上伯、仲羟基的反应能力。;③ 纤维素基环上不同羟基的影响：;3、取代度;二、纤维素的多相反应与均相反应;2、均相反应的主要特点： ;三、纤维素的酸水解降解;① 纤维素上糖苷氧原子迅速质子化;纤维素酸水解包括浓酸水解和稀酸水解两种。 ;多相酸水解; ;4、酸水解纤维素性质变化;四、纤维素的碱性降解;苷键部分断裂，产生新的还原性末端基，聚合度和纤维强度下降。水解程度与蒸煮温度、时间、用碱量有很大关系。;2、剥皮反应;在剥皮反应发生的同时也发生着终止反应。 剥皮反应速度要大于终止反应。 剥皮反应脱下的单糖基最终转化为稳定的异变糖酸。 终止反应最终使分子链的末端基转化为稳定的偏变糖酸结构。;五、纤维素的氧化降解;还原性氧化纤维素：具有羰基结构的纤维素。 酸性氧化纤维素：具有羧基结构的纤维素。 ;1、纤维素的选择性氧化;2、纤维素的非选择性氧化;消除反应的结果，产生各种分解产物，形成一系列有机酸、末端羧酸或非末端羧酸；进一步氧化，生成乙醛酸、甘油酸、草酸等。;六、纤维素的酶水解降解;无机酸酯：硝酸、磷酸、硫酸； 有机酸酯：有机酸、酸酐、酰基氯； 高氯酸和氢卤酸不能直接酯化纤维素。甲酸可获得高取代度的酯。 酯类代表物有：磺酸酯、醋酸酯、硝酸酯。;纤维素醇羟基与烷基卤化物或其他醚化剂在碱性条件下生成相应的纤维素醚。 ;九、纤维素的接枝和交联;1、接枝共聚;② Fentons试剂法： ;③ 辐射法 ;2）离子型接枝共聚;2、纤维素的交联;③ 含环氧荃或环氮基（亚胺环）化合物开环交联反应