物理化学-期末复习-2016-2.ppt

物理化学(II) PHYSICAL CHEMISTRY ;1. 电导（electric condutance）;3. 摩尔电导率（molar conductivity）;5. 离子独立运动定律;在25℃时，已知Ba(OH)2, BaCl2, NH4Cl溶液无限稀释摩尔电导率分别为 512.88×10?4S?m2 ? mol?1，277.99×10?4S ? m2 ? mol?1，149.75×10?4 S ? m2 ? mol?1，试计算25℃时NH3·H2O溶液的无限稀释摩尔电导率。;6.由摩尔电导率计算弱电解质的解离度和解离常数;7.由摩尔电导率测定难溶盐的溶解度;例5: 已知25℃，PbSO4（s）的溶度积 =1.60×10?8 。 Pb2+ 和 SO42－无限稀释摩尔电导率分别为70×10?4S?m2 ? mol?1和79.8×10?4S ? m2 ? mol?1。配制此溶液所用水的电导率为1.60×10?4S ? m?1。试计算25℃PbSO4饱和溶液的电导率。 ;解：PbSO4水溶液无限稀释的摩尔电导率：;饱和溶液的电导率： κ(溶液) =κ(PbSO4) +κ(H2O) = (37.9+1.6)×10?4 S ? m?1 =39.5×10?4 S ? m?1;8. 平均活度和平均活度系数; 25℃时，质量摩尔浓度m = 0.20 mol?kg?1的K4Fe(CN)6水溶液正、负离子的平均活度因子(系数)γ±=0.099，试求此水溶液中正负离子的平均活度 a±及K4Fe(CN)6的电解质活度aB。;德拜-休克尔极限定律的常用表示式：;解：溶液中有Zn2+和Cl-，m(Zn2+)=0.005mol.kg-1, m(Cl-)=2 m(Zn2+)=0.010mol.kg-1, z(Zn2+ )=2，z(Cl-)=-1 取A=0.509，代入德拜-休克尔极限公式： 得 γ±=0.751 ;10. 组成可逆电池的必要条件;11. 第一类电极及其反应;12. 第二类电极及其反应;13. 第三类电极及其反应;14. 可逆电池的书面表示法;15. 可逆电池的热力学;例题;（1) Ag(s)+AgCl(s)|Cl –(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg(l) (-) Ag(s)+Cl - - e -→AgCl(s) (+) 1/2Hg2Cl2(s)+e -→Hg(l)+Cl - ;(3) QR=T ? rSmθ， Qp= ? rHmθ， QR - Qp = 4.44 kJ mol-1 ;16. Nernst方程;17. 标准氢电极;18. 氢标还原电极电势E(Ox|Red);电池净反应不是化学反应，仅仅是某物质从高压到低压或从高浓度向低浓度的迁移。;20. 盐桥作用;21. 电动势法测离子平均活度系数g±;22. 电动势法测反应平衡常数;设计电池，使电池反应为： H2O→H++OH-;电池Ⅱ:;电池Ⅲ:;23. 极化（polarization）;超电势: 实际发生电解的电极电势与平衡电极电势之间的差值称为超电势。;25. 极化曲线;26. 电解反应的顺序; 判断在阳极上首先发生什么反应，应把可能发生氧化物质的电极电势计算出来，同时要考虑它的超电势。电极电势最小的首先在阳极氧化。;****１. 反应级数和反应的速率常数 在化学反应的速率方程中，各物浓度项的指数之和称为该反应的级数，用 n 表示。如速率方程：υA=kAcAαcB β或＝kA［Ａ］α［Ｂ］β ; 在速率方程υA=kAcAαcBβ中，kA为比例系数，这是一个与浓度无关的量，称为速率常数。kＡ的物理意义是当反应物A、B的物质的量浓度cＡ、cＢ均为单位物质的量浓度时的反应速率。速率常数与反应温度、反应介质（溶剂）、催化剂等有关，甚至随反应器的形状、性质而异。 速率常数的量纲与反应级数有关，其量纲为： ［kＡ］＝[t]-1?[c]1-n 　　对某一反应，可从该反应速率常数的量纲推断反应级数。;******２．简单级数反应动力学;一级反应的特征： 1.kA的单位为[t]-1 ;2. 二级反应;只有一种反应物二级反应的特征：;阿仑尼乌斯提出 的经验方程;若视Ea与温度无关; 由一对行反应与一连串反应组合而成的复杂反应(其中每步都是基元反应);1 稳态近似法 ;例: 某复合反