4第四章分子量与分子量分布学案.pptVIP

第4章分子量与分子量分布;聚合物分子量的特点;高聚物分子量的多分散性Polydispersity ;高聚物性质与分子量及其分布的关系;样品c：由于分子量15～20万的大分子所占的比例较大， 可纺性很好。;4.1 聚合物分子量的统计意义;假设聚合物试样的总质量为m, 总物质的量为n, 不同分子量分子的种类用 i 表示;Number average molecular weight;z-average molecular weight;平均分子量的连续函数表示;Example1: ni 10 10 10 Mi(×10-4) 30 20 10;W(M);分子量分布宽度;4.2 聚合物分子量的测定;4.2.1 端基分析法;;4.2.2 利用溶液的依数性测定分子量 Colligative properties ;(1) 沸点上升和冰点下降;一般形式;平均分子量的种类;(2) 气相渗透法(VPO);利用惠斯通电桥检测温差, 其信号为DG, 正比于DT;(3) 渗透压法(膜渗透法);渗透压公式推导 纯溶剂化学位 溶液中溶剂化学位 故溶剂分子就有从溶剂池进入溶液池的倾向，平衡时化学位相等。 ; 溶剂偏摩尔体积 再由晶格模型理论 ; 溶剂占一个阵子，一个高分子占x个阵子。 ; 令 , 第二维利系数， ，第三维利系数。 表示与理想溶液的偏差 当C很小时， ;第二维利系数的物理意义。 同 一样， 表征了高分子链段与溶剂分子之间的相互作用，与溶剂化程度有关，对不同体系和温度， 值不同，具体详述如下： ① 在良溶剂(good solvent)中，由于溶剂化作用，链段间相互作用力以斥力为主（溶剂－高分子作用力大于高分子－高分子以及溶剂－溶剂作用力），高分子线团松散。 ② 此时温度称为 温度，溶剂称为 溶剂，微观状态前面已讨论，此时高分子溶液行为符合理想溶液行为。 ;③ 不良溶剂(non-solvent)，高分子链段 间作用力大于高分子－溶剂间作用力。 是温度的函数。 小于 测定分子量种类与范围 为测定 方法中，适用分子量广的一种。;4.2.3 光散射法;散射光的相干性;小粒子溶液;定义散射介质的瑞利比：;如果入射光为自然光(非偏振光), 散射光强与散射角有关:;分子量的种类?;大粒子溶液;级数展开关系:;Zimm作图法;实验测定一系列不同浓度溶液在不同散射角时的瑞利系数Rq;4.2.4 粘度法;毛细管粘度计测高分子 的特性粘度最方便 有两类毛细管粘度计： 奥氏粘度计 乌氏粘度计 ;区别 ： 奥氏粘度计中：液柱与大球中液面高度有关，所以每次测定时液体的体积必须固定 乌氏粘度计中：不受此限制，当液体自A管的大球吸到B管时，C管关闭，然后打开C管，D球与大气相连，毛细管下端的液面下降，在毛细管内流下的液体，形成一个悬液柱，出毛细管时沿壁流下，液柱高度h与A管内液面的高度无关，仪器常数就不受A管液面的影响。;(1) 粘度的浓度依赖性;(2)特性粘数与分子量的关系;一点法求特性粘数;(3) Flory特性粘数理论;具体形式:;Kq的计算;4.3 聚合物分子量分布的测定方法;重量积分分布曲线;“十点法”求分子量;凝胶渗透色谱(GPC) Gel Permeation Chromatography;GPC - Gel Permeation Chromatography;Key part of GPC;色谱柱;浓度检测器;(1) 测定原理;(2) 体积排除机理;GPC曲线;(3) 级分分子量的确定;分子量-淋出体积标定曲线;实例：等规聚苯乙烯样品(高温GPC);普适校正曲线;Flory 特性粘数理论;;在相同的测试条件??, 淋出体积相等的高分子, 其流体力学体积相等;