4重庆交通大学表面物理化学学案.ppt

第4章　液－气和液－液界面;§4.1　表面与界面张力　　　　Surface and interface tensions§4.2 　界面吸附与取向　　　　Adsorption and orientation at interfaces§4-3　缔合胶体――胶团形成 　　　Association colloids-micelle formation§4-4　铺展 　 Spreading§4-5　单分子层表面膜 　　　Monomolecular films;§4-1 表面与界面张力;§4-1 表面与界面张力;（1）气-液界面;（2）气-固界面;（3）液-液界面;（4）液-固界面;（5）固-固界面;2、界面现象的本质; 对于单组分体系，这种特性主要来自于同一物质在不同相中的密度不同；对于多组分体系，则特性来自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。; 最简单的例子是液体及其蒸气组成的表面。;3、比表面（specific surface area）; 把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。把一定大小的物质分割得越小，则分散度越高，比表面也越大。; 从表上可以看出，当将边长为10-2m的立方体 分割成10-9m的小立方体时，比表面增长了一千万 倍。;分散度与比表面;　;　;　;表面自由能;;;　;　;表面张力　;表面张力　;一、界面上分子间作用力的加和性　;界面上分子间作用力的加和性　;　　在水与油（碳氢化合物）之间的界面区。福克斯（Fowkes） 学说认为油-水色散力是油-油与水-水色散力的几何平均值。; 二、弯曲界面现象　 Kelvin方程　; 1、弯曲表面上的附加压力;（2）在凸面上;（3）在凹面上; 1805年Young-Laplace导出了附加压力与曲率半径之间的关系式：; 凸面的附加压力指向液体，凹面的附加压力指向气体，即附加压力总是指向球面的球心。;Young-Laplace特殊式的推导;（2）对活塞稍加压力，将毛细管 内液体压出少许，使液滴体积增 加dV，相应地其表面积增加dA。 克服附加压力ps环境所作的功与 可逆增加表面积的吉布斯自由能 增加应该相等。;3、弯曲表面上的蒸气压——Kelvin方程; 过程（1），（3）是等温等压下的气液两相平衡过程，　　　　　　　　。过程（2）是等温等压下的液滴分割过程，小液滴具有平面液体所没有的表面张力　， 在分割过程中，系统的摩尔体积　　并不随压力而变。有;这就是Kelvin方程。式中M为液体的摩尔质量， 　　　　　　　　　　　　为液体的密度。; Kelvin公式也可以表示为两种不同曲率半径的液滴或蒸气泡的蒸气压之比。;　　颗粒总为凸面，r 取正值，r 越小，小颗粒的饱和溶液的浓度越大，溶解度越大。;弯曲界面现象　 Kelvin方程　;弯曲界面现象　 Kelvin方程　;弯曲界面现象　 Kelvin方程　;弯曲界面现象　 Kelvin方程　;弯曲界面现象　 Kelvin方程　;４）过饱和溶液;三、表面张力与温度的关系;Ramsay和Shields提出的 与T的经验式较常用:;Guggenheim 方程;影响表面张力的因素;（3）压力的影响 ;四、表面张力与界面张力的测定;;表面张力与界面张力的测定;　　其中，x、y分别为挂片的宽度和厚度，2（x+y）表 示挂片底周长，可由已知表面张力的液体得到。 若要取得较好的测量结果，应使吊片润湿且接触角为 零（可将挂片打毛），测油的表面张力时，可将挂片在 煤气焰上熏上一层灯黑。 　;　　;　　液滴从垂直毛细管尖端脱落，其体积或重量都可以量出，在脱离时　　;表面张力与界面张力的测定;　　将液滴的外形折照或投射到图纸上。液体的表面张力或界面张力可根据液滴各部分的几何尺寸计算出来。　　;1-抽气瓶，2-支管试管，3-毛细管，4-恒温槽，5-压差计;§4-2 界面吸附和取向;一、表面活性;表面活性;　　表面活性分子挤向界面的倾向引起界面的扩张，由与引起表面收缩的表面张力来平衡。 　　设　为表面活性剂吸附层的扩张压力（表面压力），则表面（界面）张力将降低至;表面活性;表面活性;二、表面活性剂;表面活性剂的分类;表面活性剂的分类;表面活性剂的分类;阴离子表面活性剂;表面活性剂常用类型;表面活性剂常用类型;表面活性剂常用类型;表面活性剂效率和有效值;胶束;临界胶束浓度;临界胶束浓度;亲水亲油平衡;亲水亲油平衡;表面活性剂的重要作用;2.起泡作用 ;表面活性剂的重要作用;3.增溶作用 ;4.乳化作用;5.洗涤作用 ;表面活性剂的重要作用;三、吸附速率;四、吸附热力学—吉布斯吸附方程式; 它的物理意义是：在单位面