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中小型合成氨厂生产操作问答第三版(碳化部分)
中小型合成氨厂生产操作问答第三版(碳化部分)
57氨水吸收二氧化碳生成碳酸氢铵的原理是什么?
氨水吸收二氧化碳生成碳酸氢铵的反应过程大致可分为以下儿步
首先,二氧化碳从气相溶解于液相:
CO 2(气) ====CO2(液)
然后,溶解于氨水中的二氧化碳与氨反应生成氨基甲酸铵:
Co2(液)+2NH3(液)==== NH2 COONH4(溶液)+ Q
氨基甲酸铵水解生成碳酸氢铵或碳酸铵:
NH2C00NH4 + H2O====NH4HCO3 + XH3- Q
NH2C00NH4 + H2O==== (NH4)2CO3-Q
碳酸铵再吸收二氧化碳生成碳酸氢铵:
(NH4)2CO3+ CO2 + H2O====2NH4HCO3 + Q
在碳化主塔内,溶液的pH值在8.4~9.5之司,主要生成物是碳酸氢铵,总反应方程式: CO2 + NH3+ H2O====NH4HCO3 + Q
这是一个体积缩小的可逆放热反应,增加反应物NH3、CO2的浓度,提高气体压力、移走反应热、降低温度,都可以使反应向右进行。
58碳酸氢铵结晶是怎样生成和长大的?
在碳化主塔内,随着碳化反应的进行,溶液中不断生成碳酸氢铵,当溶液中的碳酸氢铵浓度大于同一温度下的溶解度时,开始析出结晶,此时的溶液叫过饱和溶液。过饱和溶液中的碳酸氢铵浓度与同一温度下碳酸氢铵的溶解度的差值叫过饱和度。过饱和度是结晶的推动力。有了过饱和度、才会有结晶过程,过饱和度不断产 生和消失,结晶才能不断进行。碳酸氢铵溶液的过饱和度与溶液中碳酸氢铵的浓度和温度有关。当温度不变时,由于碳化反应的不断进行,溶液中碳酸氢铵的浓度不断提高,饱和度升高。当溶液中碳酸氢铵浓度不变时,降低温度,可以减少其溶解度,使碳酸氢铵溶液达到饱和甚至过饱和而析出结晶。
碳酸氢铵结晶的生成由两个阶段组成,即晶核的生成阶段和结晶的成长阶段。如果晶核的生成速度远大于结晶的成长速度,则结晶细而多,如果晶核的生成速度远小于结晶的成长速度,则结晶粗而少。所以要获得大颗粒的结晶在结晶初期应使溶液中析出尽可能少的晶核,此后让晶核成长为不析出新的晶核。如果结晶过细过少,溶液的过饱和就难以在塔化主塔内完全消失,易在塔壁和水箱,母液槽等处析出大量结晶,造成结疤和堵塞。
晶核的生成速度和结晶长大速度与溶液的过饱和度和温度有关。增加溶液的过饱和度和降低温度,晶核的生成速度加快。在操作中升高温度,碳酸氢铵溶解度增大,溶液的过饱和度减少,晶核生成速度减少。增加溶液的过饱和度和提高温度,都能增大结晶长大速度。但是溶液的过饱和度过高,或降温太猛,都会使晶粒生成速度大于结晶长大速度,而使结晶变细,因此,需要控制好过饱和度和温度,控制好晶核生成速度和结晶长大速度,使之相适应
在生产中,为了制取颗粒粗而均匀的结晶,在碳化主塔的晶核生成区和结晶长大的初期,把温度控制得稍高一些,然后逐步降温继续进行碳化反应。降低温度可增加过饱度,促使结晶长大。碳化塔内,在气流的搅拌下,塔内上下部溶液充分混合,细结晶被气流带到上部,结晶长粗大后下沉到下部,塔的下部温度降低,使结晶粗壮均匀。因而,操作上应使结晶在塔内停留时间稍长一些,塔下部温度尽可能降低一些,以获取较好的结晶和较高的转化率。 59碳化岗位的工艺流程是怎样的?
由变换工段来的变换气,依次由塔底部进入碳化主塔和副塔,变换气中的二氧化碳分别被主塔内的碳化液和副塔内的浓氨水鼓泡吸收,反应热由冷却水移走。气体从副塔顶出,进人综合塔(有的叫回收塔)下部,气体中残余的二氧化碳被吸收后进入上部的清洗段,经软水洗涤后,原料气去压缩工段。
从浓氨水槽来的浓氨水用浓氨水泵打入副塔,在副塔内溶解疤块,吸收主塔尾气中剩余的
二氧化碳,逐步提高其碳化度。副塔的碳化液从塔底部由碳化泵打入主塔,在主塔内进一步吸收二氧化碳,生成含碳酸氢铵结晶的悬浮液,由塔底取出送往离心岗位的稠厚器。
回收塔顶部加入碳化所需的补充水。为防止结垢应采用软水。塔下部取出的稀氨水送稀氨水槽或供脱硫使用,或加入塔下段的固定副塔。从铜洗、合成来的无硫氨水加入塔下段的固定副塔,以洗涤副塔尾气中的二氧化碳,然后送稀氨水槽或供脱硫使用。
60检修后碳化系统开车与未经检修开车方法上有何区别?开车时应做好哪些工作?
碳化系统停车后的开车有两种情况,一种是临时停车,未经检修情况下的开车,另一种情况是经过检修后的开车。一般情况下,不经检修的开车,例如临时停车、紧急停车等系统都处于保压状态,在这种状况下的开车,不需进行系统置换,因此吹净清洗、试漏,气密试验,单体试车等都不用进行。系统未经检修开车时主要应做好
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