新型原子吸收分光光度法.ppt

原子吸收分光光度法;今年8月，陕西凤翔县长青镇发生615名儿童血铅超标事件，引起社会各界广泛关注。其中部分超标严重，已达到中毒标准 。 《中国药典》口服补液Ⅱ中总钠的含量测定采用何种方法？ 莲子中含有钙、镁、铁、锰、锌、铜、钴、钾等元素，如何测定其微量元素的含量？ ;原子吸收分光光度法，它是基于从光源辐射出具有待测元素特征谱线的光，通过试样蒸气时被蒸气中待测元素基态原子所吸收，由辐射特征谱线光被减弱的程度来测定试样中待测元素含量的方法。 ;; 2.二十世纪中叶，原子吸收分析法建立，并迅速发展。 1955年澳大利亚 A.Walsh 发表《原子吸收光谱在化学分析中的应用 》，展示仪器。 荷兰 J.T.J.Alkemade 同期独立设计仪器 火焰作光源。 1961年苏联 Б.В.Лъвов 非火焰原子吸收法 1965年英国 J.B.Willis 采用氧化亚氮-乙炔火焰 从30个元素→60～70个。;3.国内发展： 1963年 化学通报介绍第一篇文章 1964年 蔡祖泉教授造成第一个空心阴极灯 1965年 冶金部有色金属研究院组装成功第一台测量装置 1971年 国内开始生产原子吸收光谱仪随后广泛使用;4.特点： （1）检出限低，10-10～10-14 g； （2）准确度高，1%～5%； （3）选择性高，一般情况下共存元素不干扰； （4）应用广，可测定70多个元素 5.局限性： （1）多元素同时测定有困难； （2）对非金属及难熔元素的测定尚有困难； （3）对复杂样品分析干扰也较严重； （4）石墨炉原子吸收分析的重现性较差。;物质产生原子蒸气对特定谱线的吸收作用进行定量分析 装置 Mg Mg++ →Mg0 285.2 nm 空气阴极灯 单色光器 光电检测器 记录指示 原子化器 乙炔 空气 [Mg]++;待测元素在进行原子化时，其中必有一部分原子吸收了较多的能量而处于激发态，据热力学原理，当在一定温度下处于热力学平衡时，激发态原子数与基态原子数之比服从 Boltzmann 分配定律： 可见，Ni/N0 的大小主要与“波长” 及“温度”有关。即 a）当温度保持不变时：激发能(h?)小或波长长，Ni/N0则大，即波长长的 原子处于激发态的数目多；但在 AAS 中，波长不超过 600nm。换句话说，激发能对 Ni/N0 的影响有限！ b）温度增加，则 Ni/N0 大，即处于激发态的原子数增加；且Ni/N0随温度 T 增加而呈指数增加。; 尽管原子的激发电位和温度 T 使 Ni /N0 值有数量级的变化，但 Ni /N0 值本身都很小。或者说，处于激发态的原子数小小于处于基态的原子数！ 实际工作中，T 通常小于3000K、波长小于 600nm，故对大多数元素来说Ni /N0 均小于1％，Ni 与N0 相比可勿略不计，N0 可认为就是原子总数。 总之，AAS 对 T 的变化迟钝，或者说温度对 AAS 分析的影响不大！ 而 AES 因测定的是激发态原子发射的谱线强度，故其激发态原子数直接影响谱线强度，从而影响分析的结果。也就是说，在 AES 中须严格控制温度。;二、共振线与吸收线;?原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。 ?实际上用特征吸收频率辐射光照射时，获得一峰形吸收(具有一定宽度)。 ?由：It=I0e-Kvb ， 透射光强度 It和吸收系数及辐射频率有关。 以Kv与? 作图：; 以频率为?，强度为 I0 的光通过原子蒸汽，其中一部分光被吸收，使该入射光的光强降低为 I? ： ? ? ? 据吸收定律，得 其中K? 为一定频率的光吸收系数。 注意： K? 不是常数，而是与谱线频率或波长有关。由于任何谱线并非都是无宽度的几何线，而是有一定频率或波长宽度的，即谱线是有轮廓的！因此将 K? 作为常数而使用此式将带来偏差！;I0; 1. 自然变宽： 无外界因素影响时谱线具有的宽度。其大小为 ?K 为激发态寿命或电子在高能级上停留的时间，10-7-10-8 s 原子在基态和激发态的寿命是有限的。电子在基态停留的时间长，在激发态则很短。由海森堡测不准(Uncertainty principle )原理，这种情况将导致激发态能量具有不确定的量，该不确定量使谱线具有一定的宽度??N (10-5nm)，即自然宽度。 该宽度比光谱仪本身产生的宽度要小得多，只有极高分辨率的仪器才能测出，故可勿略不计。?;2. Doppler变宽：它与相对于观察者的原子的无规则热运动有关。又称热变宽。