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第五章热力学基础大学物理上中南大学

一、内能 功和热量 实际气体内能: 所有分子热运动的动能和分子间势能的总和。 内能是状态量,是状态参量T的单值函数。 5-1 热力学第一定律 内能是状态参量T、V的单值函数。 气体动理论是从物质的微观结构出发,阐明温度和压强的微观本质,导出理想气体的内能,并运用统计方法导出宏观统计规律。热力学从能量观点出发,分析研究在物态变化过程中有关热-功转换的关系和条件等问题。 系统内能改变的两种方式 1、做功可以改变系统的状态 摩擦升温(机械功)、电加热(电功) 功是过程量 2、热量传递可以改变系统的内能 热量是过程量 使系统的状态改变,传热和作功是等效的。 热力学系统在外界影响下,从一个状态到另一个状态的变化过程,称为热力学过程,简称过程。 热力学过程 二、准静态过程 准静态过程:系统从一平衡态到另一平衡态,过程中所有中间态都可以近似地看作平衡态的过程。 非静态过程:系统从一平衡态到另一平衡态,中间状态出现非平衡态的过程。 弛豫时间: 从平衡态破坏到新平衡态建立所需的时间。 对于实际过程,若系统状态发生变化的特征时间远远大于弛豫时间,则可近似看作准静态过程。 p-V图上,一点代表一个平衡态,一条连续曲线代表一个准静态过程。 过程方程: P-V 曲线的方程。 准静态过程是一种理想的极限 三、准静态过程的功和热量 1、体积功的计算 2、体积功的图示 比较 a , b过程可知,功的数值不仅与初态和末态有关,而且还依赖于所经历的中间状态,功与过程的路径有关。 ——功是过程量 由积分意义可知,功的大小等于p—V 图上过程曲线p(V)下的面积。 准静态过程中热量的计算 热容量C:系统在某一无限小过程中吸收热量dQ与温度变化 dT的比值称为系统在该过程的热容量(C)。 不同过程物体吸收的热量不同,其值可正、可负、可为零。 摩尔热容Cm :1mol物质升高(或降低)1K所吸收(或放 出)的热量。 1、热容法 2、利用热力学第一定律 四、热力学第一定律 系统在某一过程中从外界吸热 Q,对外界做功 A, 其内能从初始态 E1变为 E2,则由能量守恒: 热力学第一定律 的普遍形式 系统吸收的热量,一部分转化为系统的内能,一部分转化为系统对外界所做的功。 对无限小过程 对于准静态过程,如果系统对外作功是通过体积的变化来实现的,则 热力学第一定律另一表述: 制造第一类永动机(能对外不断自动作功而不需要消耗任何燃料、也不需要提供其他能量的机器)是不可能的。 1.等容(体)过程 V=恒量,dV=0,dA=pdV=0, 等容(体)过程中,外界传给气体的热量全部用来增加气体的内能,系统对外不作功。 5-2 热力学第一定律对理想气体的应用 等压过程中系统吸收的热量一部分用来增加系统的内能,一部分用来对外做功。 理想气体的摩尔热容量 ① 理想气体的等容摩尔热容量 理想气体内能的另一种表述: 在等压过程,温度升高1度时,1mol理想气体多吸收8.31J的热量,用来转换为膨胀时对外做功。 ② 理想气体的等压摩尔热容量 ③ 比热容比 从 P197 表5-1给出的实验数据可以看出: 各种气体的(CP-CV)值都接近 R ; 室温下单原子、双原子气体的CP、CV、γ 的值测量值与理论值较接近; 经典热容理论近似反映了客观事实,但对多原子分子明显不符。观测值总低于经典统计物理学中按能量均分原理给出的理论值; CV 是温度的函数而不是定值。 经典理论的上述局限在于其只是近似理论,惟有用量子理论才能正确解决问题。 3. 等温过程 T=恒量,dT=0,dE=0 等温过程中系统吸收的热量全部转化为对外做功,系统内能保持不变。 绝热过程中系统对外做功全部是以系统内能减少为代价的。 膨胀相同的体积绝热比等温压强下降得快 三、过程曲线的斜率 过程 过程方程 作功A 等体 等压 等温 绝热 例1 :1mol单原子理想气体,由状态a(p1,V1)先等压加热至体积增大一倍,再等容加热至压力增大一倍,最后再经绝热膨胀,使温度降至初始温度,如图。试求: ( 1)状态d的体积Vd;(2)整个过程对外所作的功;(3)整个过程吸收的热量. (3)计算整个过程吸收的总热量有两种方法 方法一:根据整个过程吸收的总热量等于各分过程吸收热量的和。 方法二:对abcd整个过程应用热力学第一定律: 例2:某理想气体的p-V关系如图所示,由初态a经准静态过程直线ab

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