第五节 气相色谱定性定量分析.ppt

第五节 定性分析和定量分析;第五节 定性分析和定量分析;1、利用色谱保留参数定性;a）通过对比试样中的色谱峰是否与纯物质有相同保留值，来确定试样中是否含有该物质。 b）利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰大小的变化。 此法不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。;2）利用相对保留值定性; 相对保留值仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同色谱条件下的保留数据，可以用来进行定性鉴定。;3）利用保留指数（I）定性;2）其他物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z+1个碳原子。被测物质X的调整保留值应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间。如图所示：;3）保留指数计算方法;举例：苯在20％邻苯二甲酸二壬酯柱上;2、利用化学反应或物理吸附原理定性; 2） 柱上处理法 将反应试剂涂在载体上做成预处理柱，预柱与分析柱之间有切换装置。 3）柱后流出物的化学鉴定法 柱后流出物导入有选择性的化学试剂中，利用显色、沉淀等现象对未知物进行定性，例如： ;3、利用双柱、双检测器定性;2）利用双检测器定性 利用检测器响应讯号的选择性对未知样品进行定性。例如： CH化机物－用FID和ECD鉴定 含硫化合物－用FID和FPD分别鉴定 含卤化合物－用FID和ECD分别鉴定;（四）、利用与其他方法结合定性;二、气相色谱的定量方法;1、定量的依据 1）以峰高或峰面积定量 2）在线性范围内: mi（或Ci ）∝ Ai ∝ h 2、峰面积的测量 1）峰高（h）乘半峰宽（Y1/2）法：近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍。 A=1.064h · Y1/2; 2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在高0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积： A=h· (Y0.15 +Y0.85 )/2 3）峰高乘保留指数法：在一定操作条件下，同系物的半峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰（未完全重叠），可用此法测量峰面积： A=h· b· tR Y1/2＝ b· tR b为斜率） 4）自动积分和微分处??;3、定量校正因子的计算;1）绝对校正因子（fi）;2）相对校正因子; 相对校正因子的测定过程：;注意事项;3、定量方法1）归一法 a）面积归一法 Wi%= × 100% 使用条件： 1.所有的组分都流出； 2.所有的组分有相同的响应值。 分析相近的同系物各组分时，可以用此法计算百分含量。;2）校正因子归一法;特点及要求： 1、归一化法简便、准确； 2、进样量的准确性和操作条件的变动对测量结果影响不大； 3、仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。;举例：C8芳烃异构体的分析，氢焰离子化检测器;2）外标法（又称标准曲线法）;B）外标法类型;;3）内标法;计算： 因为 = ; wi=ws 则 wi%= × 100= ws / wm= · × 100% 式中：Ws，Wi、Wm分别为内标、组分和样品重量； Ai，As为被测组份和内标的峰面积； fi，fs为被测组份和内标的重量校正因子，一般常以内标物 为基难，则fs＝1。 要求：称量一定要准确。;举例：二甲基苯氧化母液中二甲苯含量的测定;b）.内标标准曲线法;内标校正曲线图;举例：水溶液中异丙醇及少量乙醇的控制分析;;内标法特点;各种定量方法的比较