第一章 電位分析法.pptVIP

第一章 电位分析法;教学要求; 1.1 电分析化学法概要一、电分析化学的定义及分类;二）、电分析化学法的分类 1) 第一类是以活度（浓度）与电学参数的直接函数关系为基础的方法； 2) 第二类是以电学参数的变化指示滴定终点的滴定分析方法； 3) 第三类是通过电流把试样中的测定组分转化为固相（金属或其氧化物），再以称量或滴定的方式测定的方法。 ;二、 电分析化学的特点;(6)应用广泛。传统电化学分析：无机离子的分析；测定有机化合物也日益广泛；有机电化学分析；药物分析；电化学分析在药物分析中也有较多应用， 活体分析，从而在医学、 生理上有较为广泛的应用。 (7)所需试样的量较少，适用于进行微量操作。 (8)电化学分析法还可用于各种化学平衡常数的测定以及化学反应机理和历程的研究。;三、 电化学分析的学习方法;1.2 电位分析法原理;原电池（galvanic cell）：能自发地将化学能转化为电能（见图）；;电解池（electrolytic cell）： 需要消耗外部电源提供的电能，使电池内部发生 化学反应（见图）。; 当实验条件改变时，原电池和电解池能互相转化。 组成化学电池的必要条件： 1）两支称为电极的导体； 2）浸在适当的电解质溶液中。; 化学电池有可逆与不可逆之分。若将电池与外电源相连（两者正极与正极、负极与负极相连），当电池电动势比外电源电动势大时，电池中发生化学反应而放电，此时化学反应能变成电能，电池为自发电池（原电池）；相反，当外加电源电动势大于电池电动势时，电池就接收外加电能而充电，电池中的化学反应可以逆向进行，电池就成为电解电池。; 为使电池的描述简化，电池通常可按规定以图解表示，如上述铜锌电池可表示成： （-）Zn|ZnSO4（xmol/L）|| CuSO4（ymol/L） | Cu（+） 其规定为： 1）阳极及其有关的溶液都写在左边； 2）电极的两相界面和不相混的两种溶液，用一条竖线表 示，如第一条竖线表示锌电极和ZnSO4溶液两相界面；第二条竖线为铜电极和CuSO4溶液两相界面； 3）当两种电解质之间通过盐桥连接起来，消除了液接电位，则用两条竖线“||”表示，如阴极电解质和盐桥之间，以及盐桥与阳极电解质之间的界面。;4）气体的电极反应要用惰性材料（如铂、金等）作电极，以传导电流； 5）电池中的溶液应注明浓度（活度）；如有气体应注明压力、温度等，如： Zn | Zn2+（0.1mol/L）|| H+（1 mol/L）| H2（101 325Pa），Pt 电池的电动势： E电池= ?正极－?负极= ?右－ ?左 当E电池＞0， 表示体系对环境做功，电池能自发进行，为自发电池 ； E电池＜0， 表示环境对体系做功，电池不能自发进行，应为电解池。;四、 电极电位;二）、 能斯特公式;三）、 电极电位的测量;（-）M | Mn+ || 参比电极（+）;五、电位分析法 电位分析法：电化学分析法的重要分支，其实质是通过零电流情况下测得两电极之间的电位差（即所构成原电池的电动势）进行分析测定。 电位分析法包括： 电位测定法 电位滴定法 ;电位测定法：根据测量某一电极的电位，再由能斯特方程直接求得待测物质的浓度（活度）。 电位滴定法：根据滴定过程中，某个电极电位的突变来确定滴定终点，从滴定剂的体积和浓度来计算待测物的含量。 ; 1.3 参比电极 一、标准氢电极 常用的参比电极有标准氢电极（见图）、甘汞电极（见图）和Ag?AgCl电极等。 标准氢电极： 电极反应为： 规定在任何温度下，氢标准电极电位为零。 ;二、甘汞电极 半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固） | KCl 电极反应：Hg2Cl2（s）+2e =2Hg+2Cl? 能斯特公式为 ： 由此可见：甘汞电极的电位取决于所用 KCl的浓度。; 与甘汞电极类似的还有Ag?AgCl电极： AgCl（饱和），KCl（x mol / L）|Ag 电极反应为： AgCl＋e = Ag + Cl? 电极电位取决于Cl? 的浓度。 ;1.4、指示电极;（3）第二类电极──金属-金属难溶盐电极 二个相界面,常用作参比电极。 （4）第三类电极──汞电极 金属汞(或汞齐丝)浸入含有少量Hg2+-EDTA配合物及被测金属离子的溶液中所