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材料表面与界面(ppt)选编.ppt

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材料表面与界面(ppt)选编

材料的表面与界面;课程教学方式:课堂重点介绍与自学。 主要参考文献: 材料科学基础 天津大学出版社 表面与界面物理  恽正中     表面与界面物理  朱履冰     材料表面与界面  李恒德    ;引言 —陶瓷材料有典型的多晶多相结构特征。 —表面与界面问题涉及整个材料制备科学与 工程中,含有丰富的研究内容。 —直接相关:熔点、沸点、蒸汽压、溶解 度、吸附、润湿、化学活性、固相反应、 烧结、界面物理、化学及生物性质等。 ;表面与界面类型: Gas/Liquid Gas/Solid Liquid/Liquid liquid/Solid Solid/Solid(异相) Solid/Solid(同相);表面与界面具有利弊二重性 利用方面: 纳米晶界效应、超塑性、多晶半 导体晶界效应。 不利方面:破坏结构均匀性、周期性,强度 降低,物理化学性能恶化。;陶瓷—离子键、共价键 金属—金属键 陶瓷与金属界面基本性质的比较: 类似: 可用热力学方法处理界面能和界面张力; 迁移率受杂质的制约影响; 晶界扩散大于晶格扩散; 晶界滑移产生形变; 具有溶质偏析现象; 晶界是空位、填隙缺陷的产生源和消失阱; 位错行为类似,小角晶界可由位错阵列描述;不同: 陶瓷晶界形成静电势和空间电荷区; 陶瓷点阵缺陷的形成能高(~6ev); 金属本征缺陷浓度高于杂质缺陷浓度(~2个量级) 陶瓷本征缺陷浓度低于杂质缺陷浓度(~3个量级)  金属异质固溶度受溶质原子形变能影响突出 陶瓷异质固溶度受空位能大小的影响突出 ;§1.固体表面的基本特征 -表面:固体与真空或其蒸气接触的分界面。 1.1表面不均一性 -表面受力不对称且表面原子(离子)有定位性。 -晶态固体的各向异性在表面性质上表现突出。;1.2 表面力 -晶体内部质点力场是有心、对称的。 -表面质点力场的对称性被破坏,产生有指向的剩余力场,表现出对其??物质有吸引作用(如吸附、润湿等),称为表面力。 分为化学力和分子力: -化学力:表面质点不饱和键产生的静电力, 有电子转移的性质。; 范德华力: —定向力: 极性物质间极化电矩的相互作用力。 —诱导力: 极性物质极化诱导非极性物质产生暂 态极化电矩,随后发生定向作用。 —色散力: 非极性物质间瞬时极化电矩间的作用。 ;1.3 表面能和表面张力 液体表面张力 用恒温恒容或恒温恒压下形成单位面积表面的可逆功表示(或微分式): U形液膜模型有:;由热力学知: 由以上得出液体表面张力: ①恒温恒容或恒温恒压下形成单位表面的自 由能变化(J/m2) ②界面所具有的单位长度上的收缩力 (N/m) ;表面张力的物理说明(52年黄昆): a)质点间即存在引力又存在斥力,引力作用范围大,斥力作用范围小。 b) 作用力P =P斥-P吸 当P斥P吸表现为+压力。如液体内压力各向同性,压强P=ρgh为斥力。斥力是短程力,远程不存在,故可近似视为各向同性。 c)液体表面各向异性 垂直方向与平行方向受力不同。 在表面层范围内,因P斥h=P斥p;但吸力为P吸hP吸p ,(因上部气体或真空存在之故)。 ;d)表面张力的解释 表面层的作用力: P = P斥-P吸 垂直方向:大气压力P0 = P斥p-P吸p 得:P斥h=P0 + P吸p 平行方向:P h = P斥h-P吸h = P0 + P吸p-P吸h结合c)结论并忽略P0项: Ph=P吸p-P吸h 0 即平行表面的作用力表现为张应力—正向引力和侧向引力相比明显被削弱所致。 ;固体表面自由能和表面张力 Gibbs首先指出,与液体不同,当固体已有表面弹性拉伸时,增加单位面积所需之可逆功一般不等于表面张力γ,其表面形变参与功耗过程。 (液体不承受剪应力,固体承受剪应力) ;若固体表面弹性变形用表面弹性应变张量εi,j(i,j=1,2)表示,与之对应的表面张力张量以f i,j表示。 当一可逆过程,f i,j作用于无限小的弹性应变dεi,j引起面积A发生微小变化,则表面自由能之增量d(γA)和dεi,j间关系为: ;又: 式中:δij为克罗内克符号。 (实际上剪切应变不改变面积) 得到: ;上式表明,若界面面积变化不改变界面状态,则(如液体): 对各向同性材料,上式可写为: ;2.固体表面 2.1

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