绿色化学第七章.ppt

第七章 注重功效和环境无害的绿色化学产品;第一节 绿色化学产品及其评估原则;二、如何评估化学产品或化学过  程对人类健康和环境的影响; ◎ 接触致毒 皮肤接触、嘴接触、呼吸系统接触 ◎ 生物吸收致毒 生物吸收是指生命系统内对有毒化学品吸收的能力及在生命系统内的分布。 ◎ 物质的固有毒性致毒 物质的固有毒性是指有毒化学物质引起正常细胞改变的性质，通常由分子的部分结构引起，这部分结构称为“毒性载体”。 有些物质没有直接的毒性，但由于其分子的特殊结构，能在代谢过程中转化为有毒的物质，这种结构称为“产毒结构”。; 一种物质毒性的程度与接触程度、生物吸收性和它引发的生理学过程在生命体内的重要性有关。其过程可表示如下：;(2)评估毒性大小的三个指标; ◎毒性的作用点 例：化合物X和Y对人体都有毒性，最终造???毒性危害的浓度均为100ppm，但X只有催泪作用，而Y则引起中枢神经系统的破坏。; ◎毒性的可消除性 例：化合物X和Y仅对人体有毒性。当人体接触到10ppm或更多的X或Y时，均会引起严重的呼吸困难， 但将X移开或人体接触的水平低于10ppm时呼吸困难的症状就会消失，而将Y移开或人体接触的水平低于10ppm时呼吸困难的症状仍旧存在。;2. 对野生生物的毒性;3. 对环境的影响;第二节 设计绿色化学产品的方法和一般原则; 2. 对于毒性机理不明确的情况，可以根据可以根据官能团与毒性间的一般关系，除去或不引入与毒性有关的官能团来降低毒性。; 3. 设法降低生物利用率。无论一个化合物本身有多大毒性，只有它进入人体到达毒性发生作用的目标器官时才能起到毒害作用。因此化学家可以通过分子设计来改变分子的物理和化学性质，从而降低人体器官对它的吸收程度。 例如化合物在水相和脂相之间的分配比例LogP是决定其进入生物体能力大小的主要因素，通过改变结构可以调控LogP的大小，使分子具有较小的穿透表皮的能力，不能表现出原有的毒性。;（一）“外部”效应原则 ;◎残留性/生物降解性 ◎转化为具有生物活性（毒性）物质的可 能性 ◎转化为无生物活性（毒性）物质的可能 性;3. 对人、动物和水生生物吸收途径的考虑;农药DDT在环境中的迁移和生物放大作用; 每年夏天，数百万红大麻哈鱼都要从太平洋北部地区长途跋涉数千公里来到它们原来的出生地阿拉斯加湖产卵。它们在产卵完毕后便随即死去，而后就地分 解并沉积在当地湖泊中的沉积岩上。加拿大渥太华大学的尤里-布列等人研究发现，这些鱼带有大量的聚氯 联二苯。在这些鱼类 经常出没的湖泊中， 聚氯联二苯的浓度要 比它们从未到达过的 其它湖泊高7倍。; 最主要的问题是那些已经死去的大麻哈鱼成了处于食物链最底层的昆虫最理想的食物，而有害化学物质便从这些昆虫开始层层攀升入侵食物链上层。生态环境保护专家们担心，大麻哈鱼所携带的有害化学物质聚氯联二苯将可能对该地区的高级飞禽猛兽——熊、鹰……乃至人带来毁灭性的灾难。 而令问题进一步复杂化的是这些大麻哈鱼尸体中所含的有害化合物分解进程异常缓慢，所以生态环境保护专家们在这一领域还有很长的路要走。;（二）“内部”效应原则;2. 避免物质的直接毒性; 3. 避免间接中毒 这里间接中毒（也称生物活化）是指物质在初始结构时并不具有毒性，但它进入人体后，会转化为有毒的物质，如致癌物质。 ◎不使用具有生物活化途径的分子 ◎对可生物活化的结构进行生物屏蔽;第三节 绿色化学产品设计的成功范例; 如果在苯环上引入一个甲基——变成甲苯，则氧化反应主要发生在甲基上，依次生成苯甲醇、苯甲酸，其中苯甲酸是无毒的，因而甲苯的毒性比苯有所降低。 甲苯与苯的性质有许多相似之处，在许多情况下可用甲苯代 替苯。; 据联合国粮农组织估计，全球每年粮食作物因病虫害而减产达30％，由此而造成的经济损失达1200亿美元。为了对付病虫害，全球每年要生产200万吨农药，年销售额达180亿美元。但长期使用化学农药，会使害虫产生抗药性，导致杀虫剂用量大增，不仅增加经济负担，而且容易造成人畜中毒。据广东省有关部门统计，仅是蔬菜残留农药食物中毒一项，每年就超过1000宗，中毒人数超过 3万人。; 联合国有关组织曾对使用杀虫剂作出严格规定，并禁用和限制使用500种化学农药。 Rohm ＆ Haas 公司发现了一个新的杀虫剂家族——二酰基肼，能有效地控制履带式害虫，而对人和生态系统没有显著的危险。 ConfirmTM 的杀虫机制非常独特。它是通过模仿在昆虫体内发现的叫做20-羟基蜕