MCM-22文献非常实用哦.doc

文献综述 前言 1990年，MOBIL公司首次报道了MCM-22分子筛的合成，由于MCM-22 分子筛含有12元环和10元环两种孔道体系，以及它作为催化剂的载体具有良好的水热稳定性，较大的孔结构，比表面积和微孔容积，已引起了国内外研究者的极大关注。MCM-22分子筛在催化裂化，异构化，甲烷无氧芳构化，苯与短链烯烃烷基化有着广泛的应用前景。 1．MCM-22分子筛的结构特性 MCM-22分子筛拥有两套互不相通的多维孔道体系（如图1）。一套为二维正弦孔道，有效孔径为（0.4nm×0.59nm），另一套是由含有十二元环的超笼（0.71nm×0.71nm×1.82nm）组成，其开口也为十元环。 MCM-22分子筛较同样是十二元环的β沸石（线性通道孔径约0.57nm×0.75nm，非线性曲折通道孔径约0.56nm×0.65nm）略小。因而MCM-22分子筛对于某些反应具有更好的选择性，如在苯与乙烯、丙烯烷基化反应生产苯乙烯、异丙苯时，其中副产物二乙苯、二异丙苯由于在MCM-22分子筛的十元环孔道中受阻，而有较高的选择性。MCM-22分子筛较十元环的ZSM-5有更大的孔容，当有较多支链的烃异构体参加反应时，其进入ZSM-5十元环孔道是受阻的，然而MCM-22分子筛的十二元环孔道对多支链化合物是畅通的，会有较多的I-C5生成，此外，对不同分子的扩散性质的差别也体现了它的择形性。 2．MCM-22分子筛的一般物化性能 通过对MCM-22分子筛的结构物性测定表明，N2吸附等温线的形状表现为LangmuirⅡ型，用ASAP-200静态容量法低温吸氮装置，测定MCM-22、Beta、ZSM-5分子筛的孔结构数据如表1所示。 表1 催化剂的孔结构 结构特性aSi/Al molBET面积 m2/g微孔面积 m2/g孔体积 cm3/g微孔体积 cm3/g晶胞大小b μmMCM-22504613550.520.170.3-0.5cMCM-22154533250.610.150.3-0.5cBeta135092950.670.130.1-0.2ZSM-5153802280.290.121.5-2.5a:孔结构数据通过氮气等温吸附-脱附曲线得到。 b:通过SEM图像估计 c:单层六边形结构，平均直径 由于MCM-22由十元环、十二元环孔道和超笼构成，故它的孔容和比表面积比由十元环交叉孔道??成的ZSM-5的孔容大。MCM-22分子筛比三维大孔容的Y和Beta的孔容和比表面积要小，而微孔体积和微孔面积却比ZSM-5、Beta的大。 用程序升温氨脱附法测定交换的H型MCM-22分子筛的酸性，结果表明，MCM-22分子筛具有两个酸中心，弱酸中心位于254℃NH3脱附位，强酸中心位于431℃NH3脱附位，基本与ZSM-5相同。 从HMCM-22的红外光谱可以看出，在402℃时，真空状态下活化2h后，在红外图谱上羟基的伸缩振动范围内得到3个峰，在3628cm-1处的峰是强酸的羟基伸缩振动峰，在3670cm-1处的峰是弱酸的羟基伸缩振动峰，可能是和骨架外的铝原子相连的羟基，在3750cm-1处的峰是端硅羟基的吸收峰。202℃时，吸附吡啶2h，然后在202℃的真空状态下脱附吡啶1h，低波数的两个吸收峰都消失了，而3750cm-1处的吸收峰仍然存在。同时出现在1400-1700cm-1之间的吸收峰也表明MCM-22分子筛存在较强的B酸（位于1545cm-1处）和L酸（位于1455cm-1处）。 MCM-22分子筛酸性也和铝的配位情况有关，从其铝的MAS-NMR谱可以看出不焙烧的MCM-22分子筛原粉的骨架中不含八面体配位的铝。经过焙烧后，MAS-NMR谱图表明B酸位铝离子以八面体配位方式存在。MCM-22中不同类型的酸和酸强度在两种孔道中有着不同的分布，稳定的强酸中心位于十二元环超笼体系。表2给出了MCM-22、Beta、ZSM-5的酸量。 表2 催化剂的酸量比较 酸性a，mol吡啶/gSi/AlB酸L酸 mol250℃b350℃b250℃b350℃bMCM-225025151311MCM-221545241916Beta1336174740ZSM-5154728127A计算采用Emeis(1995)给出的消光摩尔系数 B脱附温度 3．MCM-22分子筛的合成 MCM-22分子筛的合成可在静态、动态两种情况下合成。反应混合物中一般包含碱或碱土金属，如钠或钾阳离子，三价元素的氧化物，如铝，四价元素如硅的氧化物，有机摸扳剂，通常为六亚甲