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北京化工大学毕业设计（论文） PAGE  PAGE 4 N2O催化分解及其工业应用 摘 要 N2O是一种温室气体，且会破坏臭氧层，硝酸、己二酸生产是N2O的主要来源，论述了目前消除N2O的几种方法，并指出直接催化分解法是目前消除N2O影响的最有前景的方法。总结了几种典型的催化剂并概括其优缺点。最后对催化剂的发展前景做了展望。 关键词：氧化亚氮；催化分解；催化剂； 1. 引言 第1.1节 N2O来源及其危害 氧化亚氮（N2O）,又称“笑气”，一种无色、有甜味气体，具有轻微麻醉作用，并能致人发笑。近年来研究发现N2O是一种温室气体，其全球变暖潜能值（Global Warming Potentia 简称GWP）是二氧化碳（CO2）的300多倍[1]，且大气寿命长达130年，会严重的破坏臭氧层。《京都议定书》中，N2O被认为是第三大温室气体，仅次于CO2与甲烷（CH4）。同时由于其在大气中存留时间长，GWP较高，故对温室效应的贡献程度甚至高于CH4 世界上N2O排放的主要来源为：（1）硝酸以及其相关产品的生产，全球的硝酸工厂每年向大气中排放约400kt N2O[2] ；（2）己二酸和以己二酸为原料的其他化学产品的生产，占全球排放量的约10%，在乙二酸生产过程中N2O是主要的副产物。例如中石油辽阳石化公司尼龙厂己二酸装置每生产1t己二酸就排放出0.27t N2O，年排放量达45kt[3] 。开滦中浩集团的己二酸装置投产后年排放N2O约 50kt；（3）生物质燃烧和农田土壤排放；（4）汽车发动机的排放。 第1.2节 N2O主要消除方法 世界上目前消除N2O的主要方法有： （1）热分解法 利用燃料气燃烧产生800℃以上的高温，在此温度下N2O与CH4反应生成CO2、N2、H2O和NO，此工艺优点为可回收部分硝酸且可副产蒸汽。但缺点更加明显：此方法反应温度高，设备昂贵且维护难度较大，还要消耗大量燃料，不适用于我国能源结构。 （2）选择性催化还原法[4]（又称SCR），此方法利用丙烷、丙烯、甲烷等还原剂，在较低温度（350~500℃）下，使用Fe-ZSM-5催化剂将N2O还原为N2，此方法反应温度低，但催化剂易受NO的抑制而活性降低[9]，且未反应完全的甲烷等还原剂排放入大气易造成二次污染。其次，大规模使用易爆性气体，安全性较差，对??厂和人员安全有一定威胁。最后，这些气体的本身成本较高，大规模应用是对企业的很大拖累[10]。 （3）直接催化分解法，在400℃左右的温度下用催化剂直接将N2O分解为N2和O2，由于其具有操作简单、成本低廉、不需添加其他原料、不产生二次污染等突出优点，已成为近年来备受关注的研究方向，催化剂是此方法的关键要素，因此也成为国内外研究人员的重点关注内容 (4)以N2O为氧化剂进行苯气相氧化制苯酚[13]，此法虽十分新颖，但目前还不具有现实工业应用价值。 2. N2O直接催化分解催化剂的研究进展 2.1 贵金属催化剂 此种催化剂是最早开始研究和投入应用的催化剂，主要包括Pt、Pd、Rh、Ag等，贵金属以单质或离子形式负载到氧化铝等多孔载体材料上，贵金属催化剂反应温度低，催化活性高。但由于其易受杂质气体毒害，且价格昂贵，难以实现工业化应用。 2.2 金属氧化物催化剂 以V2O5，WO3，Fe2O3，CuO，CrOx，MnOx，MoO3和NiO等单物质或混合物作为活性成分，氧化钛、活性炭等作为载体，这种催化剂具有较优的催化活性，具有工业化应用潜力。但单一组分金属氧化物高温稳定性较差，复合金属氧化物催化剂通过调控组分，实现金属元素之间的性能匹配，从而形成具有一定结构的复合金属氧化物，并最终达到改善其催化性能的目的。但由于制备工艺复杂,催化机理还不十分清楚,开发这类催化剂还缺乏有价值的指导方法,且催化活性较单一组分低,因此不常用这种催化剂来进行己二酸尾气中的处理 催化装置处理的工厂含N2O尾气量很大，通过反应器的高空速会导致很大的阻力，从而增加了装置的功力消耗，利用整装填料可有效的解决这一问题，李宁[5]研制了以莫来石为载体的负载NiO催化剂，并考察了分解温度、催化剂组成和负载量对 N2O 分解率的影响。结果表明，以莫来石为载体的 NiO 催化剂具有良好的催化分解 N2O的性能 ，经3次浸渍的 NiO 催化剂在 480℃时即可使 N2O 完全分解。此项研究也为开发阻力低、催化性能好的工业用蜂窝型催化剂奠定了基础。 2.3 沸石分子筛型催化剂 分子筛型催化剂亦是使用较早的一类催化剂，最早应用于催化裂化等石油化工领域，近年来分子筛催化剂也被应用于催化分解N2O。1972年，Mobil石油公司[6]首次成功制成ZSM-5分子筛，以其独特的微结构特点广泛用于催化剂载体。目前国内外的学者[11]广泛研究了铁离子的分