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火电机组脱硝改造浅谈
火电机组脱硝改造浅谈
王文秀 程希瑞
神华河北国华沧东发电有限责任公司(061113)
【摘 要】:本文章主要就选择性催化还原(SCR)技术的发展现状和趋势,各种技术的优缺点进行了论述。氨系统运行与调节,影响脱硝效率的因素,对锅炉运行中的影响也做了进一步的论述。
【关键词】:选择性催化还原 SCR 脱硝
概述
煤炭在我国的能源消费结构中占75%,其中发电用煤占31.5%。煤的大量燃烧,使全国大气呈煤烟型污染,特别是80年代以来,随着我国经济迅速发展,煤炭消耗日益增加,SO2及NOx排放量不断增长,造成大气环境严重污染,因此,研究开发适合我国国情的技术上先进经济上合理的烟气脱硫脱硝技术已成为当今及未来相当长时期内的主要任务。
在《火电厂大气污染物排放标准》发布后,全国电力系统开始了轰轰烈烈的脱硝改造运动,在标准颁布前,神华集团就安排部分企业进行了相关改造。选择性催化还原(Selected Catalyst Reduction)(SCR)法是一种比较成熟的烟气脱销技术,在发达国家中得到较普遍应用。这种方法脱销效率高,可达80%~95%,是目前已得到工程化应用的各种降低火电厂氮氧化物排放技术中效率最高的。随着我国对火电厂大气污染物排放限制的日益严格,传统的通过燃烧措施降低NOx排放的技术将面临越来越大的挑战。根据我国即将通过的火电厂大气污染物排放标准,新建火电厂的NOx排放量将小于400mg/m3,这对大多数燃用贫煤、无烟煤的电厂来说仅靠采用传统的燃烧措施(如低NOx燃烧器)是无法达到这个标准的,此时SCR法由于其很高的脱销效率必将成为可供火电厂选择主要技术之一。
选择性催化还原技术
选择性催化还原烟气脱硝技术(SCR),在催化剂的作用下,利用氨气与NOx有选择性的反应过程,可以将NOx还原成N2和H2O。SCR技术由于有较高的脱硝效率(最高可达90%以上),因此自20世纪80年代以来开始逐渐应用于燃煤锅炉,特别是在那些对NOx排放有严格要求的国家,如日本、德国、北欧等国家的燃煤电厂广泛应用。为有效地控制NOx排放,美国也正在应用该技术,我国目前已开展了这方面的研究工作。采用该技术最大的改造电站锅炉容量为750MW,最大的新建锅炉容???为1000MW。
SCR工艺化学反应机理
SCR的化学反应机理比较复杂,但主要的反应是NH3在一定的温度和催化剂作用下,有选择地把烟气中的NOx还原为N2,其过程涉及到数十个反应方程,但主要的反应过程可用以下方程来表示:
催化剂
主反应方程式
4NH3+4NO+O2 → 4N2+6H2O
催化剂
催化剂
4NH3+2NO2+O2 → 3N2+6H2O
催化剂
4NH3+6NO → 5N2+6H2O
8NH3+6NO2 → 7N2+12H2O
催化剂
副反应方程式
催化剂
4NH3+3O2 → 2N2+6H2O
催化剂
2NH3 → N2+3H2
催化剂
4NH3+5O2 → 4NO+6H2O
催化剂
2SO2+O2 → 2SO3
催化剂
NH3+SO3+H2O → NH4HSO4
2NH3+SO3+H2O → (NH4)2SO4
因为烟气几乎95%的NOx是以NO的形式存在的,所以上面第一个反应是SCR化学反应中主要的反应。所需要的氨/氮氧化物(NH3/NOx)接近化学计量关系。在没有催化剂的情况下,这个反应的理想温度是800~900℃,即选择性非催化还原技术(SNCR)。这一温度窗口很狭窄,当温度高于1100℃时,氨气会氧化成NO,而且NOx的还原速度也会很快降下来;当温度低于800℃时,反应速度会很慢,NOx被还原的量很少,此时就需要添加催化剂了,这就是选择性催化还原技术。根据所用催化剂的种类,反应温度可以选择在250℃~420℃之间,甚至可以低到80~150℃。SCR化学反应过程是可选择的,这就意味着不应发生氨和二氧化硫的氧化过程。然而,氧对选择性工艺是必不可少的,而且在氧化过程中不排除发生副反应和产物。氨的氧化会降低脱硝效率,而二氧化硫的氧化会发生硫酸氨盐的沉积,故此在进行SCR系统设计时必须考虑合理的反应温度和反应氧浓度。
SCR方法采用的各种催化剂
催化剂是SCR系统中的一个重要部件,其性能的好坏直接影响到整个SCR系统的各项性能,例如:脱硝率、经济性等。对于催化剂的选取一般从催化剂参数、结构、成分等方面进行设计,同时兼顾催化剂的寿命管理及布置。
2.2.1催化剂及SCR系统的几个重要参数
在进行催化剂设计时,首先就空间速度、催化剂体积、催化剂几何比表面积、面积速度和活性等进行选择。
空间速度SV是SCR的一个关键设计参数。它是烟气(标准温度和压力下的湿烟气)在催化剂容积内滞留时间
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