第3节金属键理论浅析.pptVIP

“分子轨道”离我们并不远;有些分子或离子含奇数电子，如氢H2+，虽然没有电子配对，但却有明显的键能(269kJ mol-1).;O2(l);一、分子轨道理论;;;1 分子轨道理论要点 ;取： Ψ1=C1ψa+C2ψb 成键分子轨道 Ψ1*=C1ψa - C2ψb 反键分子轨道 式中ψa、ψb…等是所用的原子轨道(AO)，分别附加系数C1、 C2…。这方法称为原子轨道线性组合(LCAO)近似法。;成键分子轨道?1s;? --- 头碰头;? --- 肩并肩; 原子轨道在组成分子轨道时，只有符合三条原则才能形成有效的分子轨道： 1 对称性匹配原则；? ? 2 能量相近原则； 3 轨道最大重叠原则。;;能量相近原则;;3 分子轨道能级图;分子轨道能级图;2s轨道离核较1s轨道远, 2s轨道间能够更有效重叠，使? 2s成键轨道和?2s*反键轨道能级差增大。;内层轨道对分子中化学键的形成无显著贡献。（Be2不存在） ;?;;B2、C2、N2的电子构型：;例外是由于2s和2P能级相差不大，因而产生相互作用，相互作用的结果，两个轨道电子云密度都集中于核间轴，使?2s能级下降， ?2P能级升高。 ;分子轨道和原子轨道一样，在填充电子时遵守： 1 最低能量原理 2 保里不相容原理 3 洪特规则