第5章热力学基础浅析.pptVIP

第5章　热力学基础 ?§5.1 热力学第一定律 ?§5.2 理想气体等值过程和绝热过程 ?§5.3 循环过程 ?§5.4 热力学第二定律 ?§5.5 熵　熵增加原理 ?§5.6 热力学第二定律的统计意义 　 玻尔兹曼熵 ; 以观察和实验为依据，从能量的观点来说明热、功等基本概念，以及他们之间相互转换的关系和条件。;§5.1 热力学第一定律;作功是系统热能与外界其它形式能量转换的量度。;二、准静态过程; 如何判断“无限缓慢”？ ;三、准静态过程的功与热量 ; 作功改变系统热力学状态的微观实质：;摩尔热容量(Cm) ：一摩尔物质的热容量叫摩尔热容量，单位为J·mol-1·K-1． ;四、热力学第一定律 对于任一过程 ，系统与外界可能同时有功和热量的交换,且系统能量改变仅为内能时，根据能量守恒有。 ΔE ＝ Q + (-A) 或 Q ＝ ΔE + A 规定： 系统吸热，Q0，放热，Q0； 系统对外作功，A0，外界对系统做功，A0． 系统内能增加，?E0,内能减少?E0。 如果系统经历一微小变化过程，则 dQ ＝ dE + dA;热力学第一定律又可表述为： 制造第一类永动机是不可能的．;§5.2　理想气体等值过程和绝热过程;单原子理想气体;二、等压过程;绝热系数;三、 等温过程;四、绝热过程 ;得;──又称泊松方程;对于绝热过程：;物理方法;3.绝热过程中功值计算;§5.3 循环过程 卡诺循环;二、循环效率;a;三.卡诺循环;(1)要完成一次卡诺循环必须有温度一定的高温和低温两个热源； (2)卡诺循环的效率只与两个热源温度有关； T1?，T2? ? ?? ， 实际上是? T1 (3) T1≠∞,T2 ≠0，故?不可能等于1或大于1 (4)可以证明：在相同高温热源和低温热源之间工作的一切热机中，卡诺热机的效率最高． ;2.卡诺致冷机 ;例 : 1mol氧气作如图所示的循环.求循环效率.;§5.4 热力学第二定律 ;一. 热力学第二定律的两种表述;3.两种表述的等价性;二、可逆过程和不可逆过程; 气体自由膨胀的方向性;2. 可逆过程和不可逆过程;(1) 实际的热力学过程是不可逆的 ;§5.5 熵 熵增加原理 ;２.在相同的高、低温热源之间工作的一切不可逆热机，其效率都不可能大于可逆热机的效率．;二、克劳修斯不等式;２.任意的循环过程;三、克劳修斯熵;克劳修斯根据这个性质引入一个态函数S;(3) 熵变只取决于始末两平衡态，与过程无关．;四、熵增加原理;熵变; 在孤立系统中所发生的一切不可逆过程的熵总是增加。可逆过程熵不变──这就是熵增加原理 ;dSe:系统与外界质量和能量交换产生，叫熵流项;48;§5.6 热力学第二定律的统计意义 玻尔兹曼熵 ;1.热力学概率;;等概率原理 ;由上表可以看出 宏观态1热力学概率: Ω=1 宏观态2热力学概率: Ω=4 宏观态3热力学概率: Ω=6;Ω;2.热力学第二定律的统计意义 ;二. 玻尔兹曼熵; 两个子系统在一定条件下的热力学概率若分别用 ?1 和 ?2表示, ，则在同一条件下整个系统的热力学概率?（根据概率法则）为;例：一乒乓球瘪了（并不漏气），放在热水中浸泡，它重新鼓起来，是否是一个“从单一热源吸热的系统对外做功的过程”，这违反热力学第二定律吗？;熵与能量 1.熵的直观意义 熵的是系统内分子热运动的无序性的一种量度。 自然过程总是从有序转变为无序,平衡态分子运动是最无序的状态。 状态有序还是无序，有时并非一眼就能够看出．; 任何不可逆过程的出现，总伴随有“可用能量” 被贬值为“不可用能量”的现象发生。 后果使一部分能量变成不能作功的形式. ;61