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制革工业污泥中Cr3+的回收试验的论文.doc
制革工业污泥中Cr3+的回收试验的论文
摘要:对制革工业污泥中cr回收与再利用进行了试验。试验表明:cr的总回收率的高低主要决定于 cr3+的氧化是否彻底,在n(h2o2):n(cr3+)为7.5,ph=10,温度为60℃以及反应时间为30min的条件下,污泥中 cr3+氧化率接近90%,总回收率可以达到 80%以上。
关键词:制革污泥 污泥处理 金属铬 铬回收
a test of recovery of cr3+ in sludge from tanneries
abstract:the recovery and reuse of cr3+ in the sludge from tanneries perature e in,the oxidation rate of the cr3+ in the sludge tannery;sludge treatment;metal chromium;chromium recovery
目前,铬躁法广泛应用于皮革工业。.因此,cr3+是这类工业所排放的废水和污泥中的主要污染物质。在制革工业污泥中cr3+ 的质量比可以达到 1500 mg/kg[干污泥][1-3]。表1为某制革厂污泥干化场污泥的采样分析结果。目前,对于这类污泥主要是采用填埋的处理方法,但由于污泥产量大,填埋处理需占用大量的土地资源。同时还存在潜在的污染。所以,对这类污泥中cr元素的回收与再利用显得十分紧迫。
1 试验流程
图1所示为cr回收的试验流程。首先,在室温条件下,将污泥搅拌均匀,用硫酸调节ph值到1,停留12h,使污泥中的cr3+充分溶解。经过滤后得到提取液,提取液中主要阳离子的质量浓度见表2。将提取液的ph值调节到10,用双氧水将提取液中的cr3+氧化,之后将提取液的ph值调节到7-8之间,使混合液中fe3+ 和al3+沉淀下来,过滤后将其去除。此后经过na型阳离子交换树脂将ca2+和mg2+去除,将最后得到的cr2o72-经过so2还原后就可以获得制革工业所需要的化学原料cr(oh)(h2o)5so4。
在初步试验和对比试验中使用的配制水样中cr3+的质量浓度均为 1000 mg/l,采用三价铬盐加蒸馏水配制而成。在对比试验中,又分别加入fe3+,al3+,ca2+,mg2+,将所得到的结果与不加任何其它阳离子的配制水样中cr3+氧化结果相比较以评价提取液中所存在的fe3+,al3+,ca2+,mg2+,对cr3+氧化过程的影响。
表1 污泥的组成
在初步试验所取得的数据基础上,我们以θ=60℃ ,t=30 min,ph=10,r=1.5为反应的基本条件对提取液中的cr3+进行了氧??试验。在该反应条件下仅获得了60%的氧化率。但是,进一步试验表明:提高n(h2o2)与n(cr3+)的比值r,可以取得较高的氧化率。相关试验结果见表3。
表3 不同r时的cr3+氧化率
为了解释在取得相同氧化率的前提下,在对提取液的氧化过程中需要较高氧化剂h2o2投加比 r的原因,我们对提取液中fe3+,al3+,ca2+,mg2+对氧化进程的影响做了对比试验。结果发现:fe2+和mg2+的存在是导致在氧化过程中h2o2 投加比过高的主要因素。由于在调节提取液的ph过程中,fe2+和mg2+能够和cr2+形成比较难溶解的某种络合物,使整个氧化进程减缓,导致氧化剂的投加比较高[4]。有关对比试验的结果见图4。
在不同的 n(fe2++mg2+)/n(cr3+)值(n)以及采用不同r值的情况下,cr3+氧化率的试验结果见表4。表4中的试验数据对氧化过程具有很重要的意义。我们可以根据所要取得的氧化率以及提取液中的n值确定h2o2的最佳投加比r。
表4 fe2+和mg2+化率的影响
3 其它离子的去除
经过氧化后提取液中还存有其它金属离子,这些离子包括:fe3+,al3+,ca2+,mg2+以及其它微量的金属离子。所以,要回收cr还需要将这些离子去除。实验室试验和相关研究报道都表明:其它离子的去除比较容易,而且这个阶段的效率高,所以这个阶段不是影响总回收效率的关键阶段[5]。
为了去除fe3+,al3+应首先将混合液的ph调节到7-8之间,使fe3+和al3+以沉淀的形式存在,通过过滤的方法(20-50目滤料)将其去除。值得注意的是要想完全去除al3+,过滤之前需将混合液在ph=7-8,温度为60℃的状态下,停留30 min。经过过滤处理后,滤液中还存有的ca2+,mg2+以及其它微量的金属离子。这些金属离子可以通过na型阳离子交换树脂将其去除。经过离子交换后ca2+,mg2+离子可以降低到检测不到的水平。
4 cr的回收
经过以上处理后,就可以得到较纯的cr6+,在酸
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