化学光源的研究进展的论文.docVIP

　　化学光源的研究进展的论文 摘　要　化学冷光源是一种新型的有机发光材料。本文对化学光源的特点,结构与组成,化学发光机理和影响发光体系的因素进行了讨论,并简要介绍了化学发光物质草酸酯和荧光剂的合成与应用,论述了相关研究的进展情况。 关键词　化学发光,化学光源,草酸酯,荧光剂,合成 1 发展背景 化学发光是指某些化学反应中发出可见光的反应过程。化学发光体系有数种,但适用于化学光源的只有过氧草酸酯类化学发光体系。它以草酸酯、过氧化氢和荧光剂为主要成分,是迄今为止发现的一种最有效的化学(非生物) 发光体系,量子产率高达20 %～30 %。 过氧草酸酯类化学发光最早发现于20 世纪60年代。此后,20 世纪70 年代american cyanamide公司的rauhut 等合成了一系列草酸酯。rauhut 等研究的主要目的是开发应急光源,并称之为“化学光源”(chemical light) ,成为草酸酯获得实际应用的重要实例之一,并成功地研制和开发了发光棒。最初化学光源只是用于军事活动,后来逐步进入民用市场。使用这种冷光源可以杜绝因电火花或热光源引起火灾的可能性,也可用作紧急照明等。近年来,这种化学冷光源已日益流行于各大晚会上,具有很大的市场前景。另外,将应急光源与警报结合的紧急设施有利于人们在发生火灾时的逃生。 2 化学光源的结构和组成 化学光源一般是由内外套管构成,外管的材质是聚乙烯塑料,内管是一个玻璃泡[1 ] ,不同的发光材料分别封装在内外管中。使用时将聚乙烯管折曲,使中间的玻璃泡破碎,两种液体一经混合立即反应,发出荧光。.cOm标准的化学光源持续发光2～20h 。近年来化学光棒的构造也有一些改变, 如lexington assoelates 公司发明的化学光棒里含有2 种或以上的草酸酯,可发多色光。american cyan-amide 公司发明的化学发光器件只需转动就可产生化学发光。现在omniglool/ l) 及稳定性。 对于草酸酯的选择,rauhut 等已作了大量的开拓性工作,我国对开发新型草酸酯化学发光试剂也作了较多研究。现有报道的草酸酯种类达数10 种,可是能够满足上述发光条件要求的只有几种,用于化学光源较好的草酸酯是双(2 ,4 ,62三氯苯基) 草酸酯,双(2 ,4 ,52三氯262烷基羰苯基) 草酸酯和双(2 ,42二氯262烷基羰苯基) 草酸酯。 双(2 ,4 ,62三氯苯基) 草酸酯在邻苯二甲酸酯中具有较小的溶解度,发光强度大,持续时间短,可通过调节组分配比达到所需要求,较适合于化学发光体系。双(2 ,4 ,52三氯262烷基羰苯基) 草酸酯化学发光量子效率较高,在溶剂中具有较大的溶解度,适合于高强度的发光体系。双(2 ,42二氯262烷基羰苯基)草酸酯发光强度比前一种弱,持续时间长,适合于制造低强度长寿命的光源。系列中各种酯的化学发光性能无明显差异,但双(2 , 42二氯262异戊氧羰苯基)草酸酯易提纯,稳定性高。 5 荧光剂的选择及合成 荧光剂的结构决定了化学发光的颜色和效率。选用不同的荧光剂可以得到特定颜色的化学光源,然而,这种选择还必须受到荧光分子在溶剂中溶解度,以及在碱性和氧化气氛介质中稳定性的约束;同时荧光分子的荧光产率也对化学发光效率有影响,浓度淬灭效应小,具有较高荧光产率的荧光剂将有助于化学发光效率的提高。荧光剂在体系中的浓度有一适当的范围,一般在10 - 2 ～10 - 4 mol/ l ,浓度太大容易引起浓度淬灭,太小则光强不足。 过氧草酸酯类化学发光体系中使用的荧光剂,通常选用较稳定的稠合线性共轭芳烃[4 ] 。较好的荧光剂为蒽的衍生物:9 ,102二苯基蒽,9 ,102二苯乙炔基蒽[ 5 ,6 ] 及其取代衍生物[7～9 ] 等。除此之外,还有萘[10 ] 和聚酰亚胺[11 ,12 ] 的取代衍生物。 american cyanamide 公司还发现在发光系统中加入可溶性苝类荧光染料,可在黑暗中发出白光或更高强度的有色光。如在含有蓝色荧光剂的发光组分中加入可溶性苝类荧光染料,就可得到白光。改变用量则可得到蓝色和白色至白色和粉红色之间的颜色。合适的可溶性苝类荧光染料包括n ,n’2 二(2 ,52二叔丁基苯基)23 ,4 ,9 ,102苝四甲酰亚胺。 6 影响发光体系的因素 6. 1 催化剂和抑制剂 在双氧环状中间体的生成过程中,一些弱碱的加入可增加发光强度,提高量子效率,但也会降低发光寿命[13 ] 。实际使用时,常用的催化剂为水杨酸钠。通过调节催化剂的加入浓度,可以使长寿发弱光的体系转化为短寿发强光的体系。相反,抑制剂的加入,可以抑制化学发光,使光能以较平稳的趋势长时间地释放。抑制剂通常是一些有机强酸或酸酐。 6. 2 氧化剂的结构及浓度 草酸酯化学发光体系一般选用无水过