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第 9 章 蒸馏技术 Distillation;一、蒸馏及其在化工生产中的应用
蒸馏技术—通过加热造成气液两相体系,利用液体混合物各组分挥发性的差别或沸点的差别实现组分的分离与提纯的一种操作。
蒸馏分离的依据:液体混合物各组分挥发性(沸点)的差异。
;蒸馏过程的分类;蒸馏与蒸发的区别;技术;9.1 间歇精馏;1.间歇精馏的流程和操作;回流液;2.影响分离的主要因素;a:物性参数;在工程实际应用中:;b:设备参数;持液量;C:操作参数;3.间歇精馏的计算;取1/(xC-xB)-xB进行图解积分;17;2.产品收率的计算;考虑和不考虑过渡馏分“重蒸”,形成两种产品收率。;5.间歇共沸精馏与间歇萃取精馏;用普通间歇精馏难以分离的物系必须采用特殊精馏的方法分离。特殊精馏的基本原理是:在双组分溶液中加入第三组分,以改变原双组分物系的非理想性或提高其相对挥发度 而实现分离。根据第三组分所起作用的不同,又可分为间歇共沸蒸馏和间歇萃取精馏。;间歇共沸精馏
在A、B双组分恒沸溶液或相对挥发度很小的双组分溶液中加入称为挟带剂的第三组分C,此挟带剂C与原溶液中一个或两个组分形成新的恒沸物(AC或ABC),新的恒沸物的沸点比纯组分B(或A)或原恒沸物(AB)的沸点低得多,使溶液变成“恒沸物—纯组分”的精馏,其相对挥发度大而易于分离。例如:;乙醇-水恒沸物+苯(挟带剂)→乙醇-水-苯三元恒沸物+纯乙醇 A+B(AB)+C→(ABC)+A
(ABC)组成:A(乙醇)0.228,B(水)0.233,C(苯)0.539
(ABC)中水对乙醇摩尔比 ,故只要有足量的苯作为挟带剂,在精馏时水将全部集中于三元恒沸物(ABC)中从塔顶带出,而塔底产品为无水酒精。
作为挟带剂的苯在系统中循环使用,补充损失的苯量在正常情况下低于无水酒精产量的千分之一。除苯以外,乙醇—水溶液恒沸精馏的挟带剂还可以用戊烷、三氯乙烯等。;间歇共沸精馏挟带剂的选择
在间歇共沸精馏中,选择适当的挟带剂是共沸精馏成败的关键,对挟带剂的要求是:
挟带剂应能与被分离组分形成新的恒沸液,其恒沸点要比纯组分的沸点低,一般两者沸点差不小于10℃。形成的新共沸最好是非均相的,以便直接分层,减小共沸物回收的难度。
新恒沸液所含挟带剂的量愈少愈好,以便减少挟带剂用量及气化、回收时所需的能量;
夹带剂应易于回收、廉价、低毒、热稳定性好以及腐蚀性小等。;间歇萃取精馏
萃取精馏和共沸精馏相似,也是向原料液中加入第三组分(称为萃取剂或溶剂),以改变原有组分间的相对挥发度而得到分离。但不同的是要求萃取剂的沸点较原料液中各组分的沸点高得多,且不与组分形成恒沸液。萃取精馏常用于分离各组分沸点(挥发度)差别很小的溶液。例如,在常压下苯的沸点为80.1℃,环乙烷的沸点为80.73℃,若在苯—环乙烷溶液中加入萃取剂糠醛,则溶液的相对挥发度发生显著的变化,相对挥发度随萃取剂量加大而增高。 ;原料液进入萃取精馏塔1中,萃取剂(糠醛)由塔1顶部加入,以便在每层板上都与苯相结合。塔顶蒸出的为环乙烷蒸汽。为回收微量的糠醛蒸汽,在塔1上部设置回收段2(若萃取剂沸点很高,也可以不设回收段)。塔底釜液为苯—糠醛混合液,再将其送入苯回收塔3中。由于常压下苯沸点为80.1℃,糠醛的沸点为161.7℃,故两者很容易分离。塔3中釜液为糠醛,可循环使用。在精馏过程中,萃取剂基本上不被气化,也不与原料液形成恒沸液,???些都是有异于恒沸精馏的。;选择萃取剂时,主要应考虑:
萃取剂应使原组分间相对挥发度发生显著的变化;
萃取剂的挥发性应低些,即其沸点应较纯组分的为高,且不与原组分形成恒沸液;
无毒性、无腐蚀性,热稳定性好;
来源方便,价格低廉。;萃取精馏与共沸精馏的特点比较如下:
萃取剂比挟带剂易于选择;
萃取剂在精馏过程中基本上不气化,故萃取精馏的耗能量较恒沸精馏的为少;
萃取精馏中,萃取剂加入量的变动范围较大,而在共沸精馏中,适宜的挟带剂量多为一定,故萃取精馏的操作较灵活,易控制;
共沸精馏操作温度较萃取精馏的为低,故共沸精馏较适用于分离热敏性溶液。 ;9.2 水蒸气蒸馏;水蒸气蒸馏装置,主要由水蒸气发生器、蒸馏部分、冷凝部分和接受器四个部分组成。;9.3 分子蒸馏;根据分子运动平均自由程公式,不同种类的分子,由于其分子有效直径不同,故其平均自由程也不同,即从统计学观点看,不同种类分子逸出液面后不与其他分子碰撞的飞行距离是不同的。
分子蒸馏的分离作用就是依据液体分子受热会从液面逸出,而不同种类分子逸出后,在气相中其运动平均自由程不同这一性质来实现的 。;33;分子蒸馏过程;分子蒸馏过程的特点
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