第七章 绿色化学技术.ppt

第七章 绿色化学技术;本章内容;第一节 微波有机合成化学;一、微波及其特性; 医学及家用等民用微波频率一般为 900( ±15) MHz 和 2450( ±50) MHz。 我国手机常用的频段主要有900/1800/1900MHZ 频段；3G占用的900/1800/1900/2100MHz频段。;微波的特性;辐射类型;移动通信;a)军事应用：空间和海事导航，飞机、导弹、空间飞行器的定位、检测和跟踪，导弹的精确制导，导弹和火炮的点火控制，武器保险、侦察等。 ;在生物医学方面的应用;微波有机合成化学;研究背景; 1981 年，嘉茂睦等用微波等离子体增强化学气相沉积法，以CH4 与 H2 为原料，在钼与硅基上沉积出厚度为 1-2 m 的金刚石膜。 直到 1986 年起，加拿大化学家 Gedye 等发现微波辐射下的 4-氰基苯氧离子与氯苄的 SN2 亲核取代反应可以使反应速率提高1240 倍，并且产率也有不同程度的提高。 从此微波有机合成逐渐变得流行起来。（标志着微波有机合成化学开始）;微波介电加热; 微波靠介质的偶极子转向极化和界面极化在微波场中的介电耗损而引起的体内加热。通俗地说, 是极性介质在微波场作用下随其高速旋转而产生相当于“分子搅拌”的运动, 从而被均匀快速地加热, 此即“内加热”。;微波加热的特点： a) 快速加热。微波能以光速(3×109m/s)在物体中传播，瞬间(约10-9秒以内)就能把微波能转换为物质的热能，并将热能渗透到被加热物质中，无需热传导过程。 b) 快速响应能力。能快速启动、停止及调整输出功率，操作简单。 c) 加热均匀。里外同时加热。 d) 选择性加热。介质损耗大的，加热后温度高，反之亦然。 ;e)加热效率高。由于被加热物自身发热，加热没有热传导过程，因此周围的空气及加热箱没有热损耗。 f) 加热渗透力强。透热深度和波长处于同一数量级，可达几厘米到十几厘米，而传统加热为表面加热，渗透深度仅为微米数量级。 g) 安全无害。由于微波能是控制在金属制成的加热室内和波导管中工作，所以微波泄漏极少，没有放射线危害及有害气体排放，不产生余热和粉尘污染，既不污染食物，也不污染环境。;与传统加热相比, 微波加热的优点： a) 可??反应速率大大加快, 可以提高几倍、几十倍甚至上千倍。 b) 由于微波为强电磁波, 产生的微波等离子体中常可存在热力学方法得不到的高能态原子、分子和离子, 因而可使一些热力学上不可能发生的反应得以发生。; “非热效应”说认为： 微波对有机化学反应的作用是非常复杂的，除其热效应外，它还能改变反应的动力学性质，降低反应的活化能，也即微波的非热效应。微波是电磁波，具有电磁影响，也具有微波的特性影响；微波可引起（激发）分子的转动，就可对化学键的断裂做出贡献。 ;a) 微波的存在会活化反应物分子, 使反应的诱导期缩短。; 由于微波加热的直接性和高效率，往往会产生过热现象。 例如：在0.1MPa压力下，绝大多数溶剂可以过热10～30℃，而在较高压力下甚至可以过热100 ℃。因此微波加热必须考虑过热问题，防止暴沸和液体溢出。;微波对于不同物质的作用; 极性溶剂因为在分子结构上处于非平衡状态具有偶极距，在微波场的作用下产生来回旋转，分子和分子就容易发生碰撞，分子间的碰撞提高了反应体系的能量。 所以极性溶剂通常能很容易吸收微波，非极性溶剂却不容易吸收微波。 ;有机物;微波有机合成技术;密封釜式反应装置;; 1992年刘福安等人对微波炉进行了改造,改造后的反应装置既有回流系统,又有搅拌和滴加系统，使反应装置与一般有机合成反应装置更接近、更有实用性. 与密闭技术相比, 常压技术所用的装置简单、方便、安全, 适用于大多数微波有机合成反应。 ;常压反应装置;微波连续合成反应技术;;微波反应的影响因素;微波有机合成单元反应实例;酯化反应;1）全部反应均在300mL的Brghof反应瓶中进行，醇用量为10mL，除特别指 出的630W外，其余均在560W；C表示传统加热；M表示微波加热。; 微波化学作为一门新兴的交叉学科, 还有许多需要深入研究的问题。 微波具有清洁、高效、耗能低、污染少等特点,它不仅开辟了有机合成的一个新领域,同时也广泛地应用于其它化学领域中,如微波脱附、干燥,微波溶样 ,微波净化,微波中药提取等。随着微波技术的不断成熟,微波在有机合成方面乃至整个化学领域都将有着无法估量的前景。 ; 声化学(Sonochemistry) 是20 世纪8