包装材料学第4章树脂的结构与性能.pptVIP

; 了解树脂结构及性能有利于研究成型工艺和设计方法 ;;;一 聚合物分子间作用力 主价力：构成化学链的力（共价键，离子键，金属键） 次价力：使分子聚合在一起的分子间作用力，包括范德华力和氢键。次价力在聚合物中起主导作用 范德华力有： ①静电力：极性分子间的引力 ②诱导力：极性分子永久偶极与其它分子诱导偶极间作用力 ③色散力：分子瞬间偶极之间的相互作用力 氢键：极性很强的X—H上的氢原子 次价力影响聚合物的耐热性溶解性和机械强度 ;;;三 结晶性聚合物 许多聚合物（包括大部分纤维）是结晶的或部分结晶的，这种结晶是无序或者孤立的。 1 聚合物结晶是不完全的； 2 结晶聚合物无确定的结晶温度，在一定温度范围内熔化； 3 拉伸可使缠绕的分子或微晶沿受力方向取向。 ;四 聚合物物理状态的热转变 聚合物无确定的熔点和沸点 1. 线性非晶态聚合物的物理状态表现为三个状态：玻璃态（表现为玻璃（低分子）的特性）， 高弹态和粘流态 2. 结晶聚合物的物理状态 结晶度高的聚合物，大分子链受晶格能的束缚，链段难于自由运动，只能处于玻璃态。 ② 玻璃态表现为小分子的玻璃力学性能。 ;3. 玻璃化温度、熔点与聚合物结构的关系 ① 玻璃化温度指高分子链段从冻结到运动的一个转变温度。链段运动通过主琏的单链内旋来进行。 聚合物热变形曲线的温度分为五档区：脆点温度， 玻璃化温度， 粘流温度，分解温度不同区有不同物理状态 影响结构的因素 a化学结构 b其他结构（共聚，交联，分子量）c 外界条件 ;;一 描述力学性质的基本物理量 应力与应变 弹性模量=应力/应变 二 聚合物的理论强度 聚合物断裂有三种微观模型 1. 化学键破坏 2. 分子间滑脱j 3. 范德华力或氢键破坏 即：第一，聚合物的断裂必需破坏所有的链 第二，分子间滑脱的断裂必需使分子间氢键或范德华力全破坏 第三，分子垂直于变力方向排列，断裂时是氢键或范德华力破坏;三 几类聚合物的拉伸行为（聚合物的几种拉伸行为） ;四 聚合物的粘弹性 任何聚合物在低温时呈现玻璃态特征，在玻璃化温度以下呈弹性——符合虎克定律——完全弹性材料。在非晶态聚合物的玻璃化温度的转变区、橡胶态的高弹区、结晶聚合物的皮革态及熔点前的范围内，聚合物表现为粘弹性（弹性固体和粘流液体的两种特性）。 1 蠕变：在一定温度和很小恒定外力（拉、压、扭等）作用下其变形随时间增长而增加。 又有三阶段：普弹 高弹 粘弹变形 ;2 应力松弛：在温度和变形保持不变下，聚合物内部的应力随时间增加而衰减，与温度和变形大小有关。 3 滞后现象：在交变应力作用下变形落后于应变。 原因是内部链段的摩擦力使链段运动跟不上外力的变化。 4 力学损耗：变形落后于应力的变化，发生滞后现象，这就要消耗功，称其为力学损耗或内耗。 ;;一 聚合物的溶解性 高分子溶液：以分子状态分散在溶剂中形成均匀混合物 1.聚合物溶解过程的特点（三点） ①聚合物分子与溶剂分子大小相差悬殊。 ②溶解度大小与聚合物分子量成反比，交联聚合物的溶涨度与交联度大小成反比。 ③对非晶态聚合物易使之溶胀和溶解，而晶体聚合物则较难 2.聚合物的溶解过程热力学解释 聚合物溶解过程的自由能变化为： ;式中： ， ， 分别为高分子与溶剂分子混合时的混合自由能，混合热和混合熵，T为溶解温度 聚合物与溶剂混合时，只有当 ＜0时，才能溶解。 极性聚合物溶解时放热，非极性聚合物溶解时吸热 3. 溶剂的选择 满足“极性相近”原则溶剂才能溶解聚合物。 即极性大的聚合物溶于极性大的溶剂，反之亦然。 按结晶与非结晶，极性与非极性以及分子 量大小三因素选择。 ;二 聚合物的渗透性 针对用聚合物制取的包装材料，有关气体和水蒸气的渗透如图（下）所示 ; 气体透过聚合物薄膜的速率取决于薄膜截面上的分压力梯度 即 J=K（p1-p2）/l 式中：J为渗透率，l为薄膜厚度，p1-p2为渗透物在薄膜两边的压力差，K为与厚度无关的渗透系数 ①在膜中的稳态渗透扩散遵循菲克定律时有 式中：J为扩散速度 D为扩散系数 为沿渗透方向的气体浓度梯度 ;②如视D与浓度C无关，积分上式有 式中C1,C2是在表面1,2上的扩散物质的浓度 如果气体或水蒸气在膜中溶解服从亨利定律，则C=Sp 式中：C为气体在膜中的浓度，p为该气体的分压，S为溶解度系数。 假设：a扩散是在稳态下进行的；b气体在聚合物中的浓度与距离的关系是线性的；c扩散只在一个方向进行，没有横向或交叉的扩散。由