第一章紫外光谱-房立真剖析.ppt

授课教师信息及联系方式;;;合成;; 作为一个药物研究工作者，一般要具有化学基础。要开发一种药物，必须首先搞清楚药物的化学结构，即化学结构的测定是新药开发研究的重要环节。 ;早期研究方法;;现代研究方法; 样品用量少，一般2---3mg（可1mg） 除质谱外，无样品消耗 省时、简便 确定化合物速度快、效率高;;第一节　吸收光谱的基础知识;微粒性：可用光量子的能量来描述 ;;二、分子的能级和吸收光谱; 电磁波与分子相互作用，处于基态的分子吸收一定能量电磁波，由基态跃迁到激发态，吸收光子的频率和波长：;价电子跃迁;第二节　紫外吸收光谱的基础知识; 紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的。 分子中价电子（成键电子和非键电子）经紫外或可见光照射时，电子从低能级跃迁到高能级，此时电子就吸收了相应波长的光，这样产生的吸收光谱叫紫外光谱。;二、分子轨道和电子跃迁类型; ???* ;;1. 紫外吸收带的强度 吸收强度标志着相应电子能级跃迁的几率，遵从Lamder-Beer定律;?max ＞ 10000 (lg ? ＞4) 很强吸收;2. 紫外光谱的表示法;紫外光谱图中的术语; b. 数据表示法：常见于文献中;四、紫外光谱中一些常用术语;红移（red shift）：由于取代基或溶剂的影响使最 大吸收峰向长波方向移动的现 象称为红移现象。 蓝移（blue shift）：由于取代基或溶剂的影响使最 大吸收峰向短波方向移动的现 象称为蓝移现象。 增色效应（hyperchromic effect）：使吸收强度增 加的效应称为增色效应。 减色效应（hypochromic effect）：使吸收强度减 少的效应称为减色效应。 ;五、紫外光谱的谱带类型;B带（Benzene,苯）：苯环的???*跃迁产生；中等强度吸收峰； ?max范围，230－270nm，重心256nm；峰形有精细结构 E带（Ethylene）：苯环的烯键???* 跃迁产生；E1带，184nm， lg? 4；E2带，204nm， lg?＝2.9；当共轭系统有发色团取代时，B和E 带均红移，E2带常与K带重叠;苯的紫外光谱（己烷中）;六、紫外光谱的?max及其主要影响因素;（一）电子跃迁类型对?max的影响;（二）共轭效应对?max的影响;?4*;;如：?-胡萝卜素;;2. p-?共轭对?max的影响;;如：溶剂效应对丙酮紫外吸收的影响 ;（四） 溶液pH值对?max的影响;（五）立体效应对?max的影响;第三节　紫外吸收光谱与分子结构的关系;一、非共轭有机化合物的紫外光谱;例如：CH3Cl 173nm，CH2Cl2 220nm， CHCl3237nm ，CCl4 257nm;2 . 烯、炔及其衍生物;3. 含杂原子的双键化合物;羧酸、酯、酰卤、酰胺：;p-?共轭，?3?能量升高 吸电子取代：n能量降低;（2）硫羰基化合物（C=S） R2C=S 较 R2C=O 同系物中n? ?*跃迁?max红移 ? ? ? *也红移 如：(C3H7)2C=S， n? ?*509nm; ? ? ? *230nm;二、共轭有机化合物的紫外光谱;环外双键：特指C=C中，一个C在该环上，另一个 C不在该环上。该环的环外双键。;A环：无 B环：1个 C环：无 D环：无;P19:;(2) 共轭多烯?max的计算（Fieser-Kuhn公式）;;2. 共轭不饱和羰基化合物（醛、酮、酸、酯）的?max;注意：上述计算是在甲醇和乙醇中测定，非极性溶剂加上校正值;返回;三、芳香化合物的紫外光谱;K;多取代苯k带的?max： Scott规则;HO;稠环芳烃的紫外光谱;第三节　紫外光谱在有机化合物 结构研究中的应用;二、确定未知不饱和化合物的结构骨架;;紫外光谱解析实例;?max计算值： 227nm 299nm ;;; 第一章 紫外光谱 思考题 1.在紫外光谱中,电子跃迁有哪几种类型? 分布 在什么波长范围？电子跃迁类型对λmax的强