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物理化学实验;实验一、燃烧热的测定;;1．1摩尔物质完全氧化时的反应热称为燃烧热，所谓完全氧化是指C CO2(g) , H2 H2O(l)， S SO2（g），而N、卤素、银等元素变为游离状态。如在25oC苯甲酸的燃烧热-3226.8kj/mol。 C7H6O2(s)+7 1/2O2(g)→7CO2(g)+3H2O(l) 燃烧热可在恒容或恒压情况下测定，由热力学第一定律可知：在不做非膨胀功情况下，恒容燃烧热Qv=Δu，恒压燃烧热Qp=ΔH, 在氧弹式量热计中测得燃烧热为Qv，而一般热化学计算用的值为Qp，这两者可通过下式进行换算： Qp=Qv+ΔnRT （1） 式中Δn为反应前后生成物和反应物中气体的摩尔数之差；R为摩尔气体常数；T为反应温度（K）。;在量热计与环境之间没有热交换的情况下可写出如下的热量平衡式： Qva+q·b+5.98c=whΔt+C总·Δt （2） 式中Qv—被测物质的定容热值j.g-1；a—被测物质的质量g；q-引 火丝的热值；J ·g-1（镍铬丝（-1400J/g）；b—烧掉了的火丝的质量g;5.98—硝酸生成热（5983kj/mol。 当用０.１mol·l-1ＮaＯＨ滴定生成硝酸时耗用０.１００mol?·l-1ＮaＯＨ的毫升数； w—水桶中水的质量g；h—水的比热容Ｊ·g-1·k-1；C总—氧弹、水桶等的总热量g-1·k-1； Δt—与环境无热交换时的真实温差。 ;经整理合并（２）式可写成： 　　　　　　Qva+q·b+5.98c=k·Δt　　　　　　　　　　　（３） 式中k＝（wh＋C总）Ｊk-1　称为量热计常数。 实际上氧弹式量热计不是严格的绝热系统，加之由于传热速度的限制，燃烧后由最低温度达最高温度需一定的时间，在这段时间里系统难免与环境发生热交换，因而从温度计上读得的就不是真实的温差Δt，因此必须对读数得的温度差进行校正，下面是常用的经验公式： 　　　　　Δt校正＝(v+v1)/2×m+v1×r　　　　　　　　　（４）　　 式中：v－点火前；每半分钟量热计的平均温度变化；v1-—样品燃烧使量热计温度达最高而开始下降后，每半分钟的平均温度变化。 m—点火后，温度上升很快（大于每半分钟０.３oＣ）的半分钟间隔数； r—点火后温度上升较慢的半分钟间隔数。 考虑了温度差校正后，真实温差Δt因该是： Δt＝t高－t低＋Δt校正　　　　　　　　　　　（５） 式中t高—点火前读得量热计的最低温度； t低—点火后量热计达到最高温度后，开始下降的第一个读数。 ;;三、重点和难点： 　　重点讲透实验原理—能量守恒原理及热力学第一定律。 　　难点是样品的制成，即将引火丝压进样品中等细节操作。 四、思考题与习题： 　　写出萘燃烧过程中的反应方程式。如何根据实验测得的Ｑv求　　　出Ｑp，即ΔcＨΘM？ ;实验二、二元液系相图;　　　沸点时的气液两相组成相同，加热蒸发的结果只使气相总量增加，气液相组成及溶液沸点保持不变，这时的温度叫做恒沸点，相应的组成叫做恒沸组成。理论上，第（1）类混合物可用一般蒸馏法分离出两种纯物质；第（2）（3）两类混合物只能分离出一种纯物质和一种恒沸混合物。 　　　为了测定二元液系的T—X图，需在气液相达到平衡后，同时测定气相组成、液相组成和溶液沸点。例如在图a 中与沸点 t1对应的气相组成是气相线上的XVB，液相组成是液相线上L1对应的XLB。实验测定整个浓度范围内不同组成溶液的气液相平衡组成和沸点后，就可绘出T—X图。 　　　本实验采用简单蒸馏瓶，蒸馏瓶上的冷凝器使平衡蒸汽凝聚在小玻璃槽中，然后从中取样分 ;　　　析气相组成。为此，先用折光仪测定已知组成混合物的折光率，作出折光率—组成工作曲线。当测得未知样品的折光率后即可从工作曲线查出其组成。 　（溶液的蒸汽压下降与溶质的摩尔分数成正比，这通常称为拉乌尔（Raoult）定律: 　ΔP=P * B·XA) 三、重点与难点： 　1． 重点讲透实验原理； 　2． 熟练掌握折光仪的使用； 　　难点：是同时测定气相组成、液相组成和溶液沸点。 ;四、思考题与习题： 1．作环己烷—乙醇标准液的折光率—组 成曲线的目的是什么？ ２．每次加入蒸馏水中的环己烷或乙醇是否应按计量表所记精确计算？ ;三、电动势测定及其应用;二、实验原理 原电池有两个半电池组成，每一个半电池中有一个电极和相应的溶液，由不同的半电池可以组成各种各样的原电池，电池反应中正极起还原作用，负极起氧化作用，而电池反应是电池中电极反应的总和。其电动势为组成电池的两个半电池的电极电势的代数和。