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硫化氢的危害与防护;二、硫化氢的理化性质;三、硫化氢对人体的危害;;轻度中毒:接触较低浓度(70~150mg/m3)硫化氢时。轻度中毒是以刺激症状为主,如眼刺痛,畏光。流泪,流涕,鼻及咽喉部烧灼感,可有干咳和胸部不适,结膜充血,呼出气有臭鸡蛋味等,一般数日内可逐渐恢复。
中度中毒:在接触较高浓度(300~600mg/m3)硫化氢时。患者呼吸困难,胸闷、气短、头晕、恶心等明显加重,并很快由意识模糊陷入昏迷:意识丧失,脉搏频弱,瞳孔散大,各种生理反射减弱或消失。
重度中毒:因吸入高浓度的(700mg/m3以上)硫化氢引起。重者可在吸入后数秒钟内昏迷倒地,似电击样,甚至造成呼吸中枢麻痹、死亡。病人愈后可留后遗症。 ;1、装置正常生产中的注意事项:
;2、进入设备内部检修作业注意事项:;
发现硫化氢浓度高,要先报告,采取一定的防护措施,才能进入现场和处理。
??中毒事故或泄露事故发生时,需要人员到事故现场进行抢救处理,这时必须做到:
1)发现事故应立即呼叫或报告,不能个人贸然去处理。
2)佩带合适的防护用品,有二人以上的监护。
3)进入塔、容器、下水道等事故现场,需携带好安全绳。有问题应按联络信号立即撤离现场。;抢救人及进入现场救人必须戴好个人防护用品;
抢救出的中毒人员要立即进行现场急救,急救得法,可以避免死亡事故的发生。
现场急救原则:
①立即将病人移离中毒现场至空气新鲜处;
②发生窒息,而心跳停止者立即施以胸肺复苏术;
③待呼吸恢复时给以吸氧,并及时送医院治疗。
;五、硫化氢的腐蚀危害; 1)硫化氢的电离在湿硫化氢环境中,硫化氢会发生电离,使水具有酸性:H2S = H+ + HS- (1)HS- = H+ + S2- (2)
2)硫化氢电化学腐蚀过程阳极: Fe - 2e → Fe2+阴极: 2H+ + 2e → Had + Had → 2H → H2↑ [H]→ 钢中扩散其中:Had - 钢表面吸附的氢原子[H] - 钢中的扩散氢阳极反应产物: Fe2+ + S2- → FeS ↓
钢材受到硫化氢腐蚀以后阳极的最终产物就是硫化亚铁,该产物通常是一种有缺陷的结构,它与钢铁表面的粘结力差,易脱落,易氧化,且电位较正,因而作为阴极与钢铁基体构成一个活性的微电池,对钢基体继续进行腐蚀.;2. 湿H2S环境中氢损伤的几种典型形态:
1)氢鼓泡(HB)
2)氢致开裂(HIC)
3)硫化氢应力腐蚀开裂(SSCC)
4)应力导向氢致开裂(SOHIC);酸性环境中氢损伤的几种典型形态;(1)氢鼓泡(HB, Hydrogen bubble)
是介质中的原子氢扩散到金属内部,在空穴、夹杂、晶界、位错等缺陷处可聚集形成分子氢,在较高的使用温度下,还可能与材料中碳化物中的C和硫化物中的S元素发生反应,形成CH4或H2S,产生局部高压和应力集中。因H2和CH4、H2S不能在金属中扩散,他们可积累形成达8~10MPa的内压,对材料产生永久性损伤。当缺陷在近表面时,将导致材料表面鼓包,甚至鼓包破裂。;1、未鼓泡处 2、鼓泡处;鼓包导致的分层 ;(2)氢诱导裂纹(HIC Hydrogen Induced Cracking)
渗入钢中的氢,除了在位错等晶格缺陷处以原子状态聚集外,更多的是以分子状态在非金属夹杂物(如MnS、Al2O3、SiO2等)周围的间隙处,间隙处的压力可以达到数10 MPa。由此,当夹杂物造成的间隙形状带有尖锐缺口时,将在缺口产生应力集中,导致诱导裂纹形核。在无外加应力的情况下,在氢压作用下裂纹沿钢板的轧制方向扩展,形成阶梯状裂纹。;;造成氢鼓包和氢诱导裂纹的主要原因是当介质中存在S=、CN-、含P阴离子等阻止氢原子生成氢分子反应的阴极毒化剂时,氢原子就容易进入金属中,在无应力作用下造成氢鼓包和氢诱导裂纹。
在应力作用下,HB和HIC沿与主应力垂直方向发生串接,形成SOHIC(压力导向氢诱导开裂),对设备的安全造成极大的危害。;(3)硫化物应力腐蚀开裂
( SSCC ,Sulfide stress corrosion cracking)
指金属在湿硫化氢(wet H2S)或其它水溶性硫化物环境中产生的脆性破裂。其特点是以阴极充氢为主,导致氢致裂纹。设备的抗SSCC能力受到温度、H2S或S=浓度、介质pH值、应力大小及分布状态、金属焊接质量和焊缝
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