化工原理8.07.pdf

第七节 化学吸收 8-7-1 化学反应对相平衡的影响 化学吸收的优点 工业吸收操作多数是化学吸收，这是因为： （1）化学反应提高了吸收的选择性； （2）加快吸收速率，从而减小设备容积； （3）反应增加了溶质在液相的溶解度，减少吸收用量； （4）反应降低了溶质在气相中的平衡分压，可较彻底地除去气相中很少量的有害气体。例如， 为清洗氯乙烯气体中的 HCl，先用水进行吸收，然后用碱液为吸收剂以除去氯乙烯中残留的少量 HCl 气体。 反应对相平衡的影响 当可溶组分 A 在液相中发生化学反应时，组分的气相分压 pA 仅与液相 中处于溶解状态的（即未反应掉的）A 之间建立物理相平衡。溶解态的 A 仅为液相中组分 A 的总浓 度的一部分，因此，对同一气相分压 pA 而言，可以说化学反应的存在，增大了液相中可溶组分的溶 解度。 与气相浓度成物理平衡的溶解态 A 的浓度取决于液相中反应的平衡常数。设液相态的 A 与液相 中的组分 B 发生如下可逆反应。 A＋B ＝ P 反应的平衡常数为 CP Ke = （8-116） CA ×CB 式中 CA、CB、CP 分别为液相中物质 A、B、P 的摩尔浓度。显然，液相中组分 A 的总浓度为 C= CA+CP。 将 CP=C-CA 代入上式可得 C CA = （8-117） 1+ KeCB 当可溶组分 A 与纯溶剂的物理相平衡关系服从亨利定律时， pA = HCA H 或 pA = C （8-118） 1+ KeCB 若能测得反应的平衡常数，由此式当可算出气相平衡分压 pA 与液相中组分 A 的总浓度 C 之间的 关系。从式（8-118）可知，反应平衡常数 Ke 越大，气相分压 pA 越低。当化学反应为不可逆时，气 相的平衡分压为零。若将式（8-118）改写成 y=mx 的话，相平衡常数 m=0, 此时 x 为液相中 A 的总 浓度。 例如，HCl 在水中几乎全部离解为 H+及 Cl-离子，反应的平衡常数很大，液面上方的 HCl 平衡 分压很低，或者说 HCl 在水中的溶解度很大，相平衡常数 m 很小。 又如，用水吸收 Cl2，在液相中发生如下的可逆反应： + - Cl2+H2O=HOCl+H +Cl 此时液相存在三种形态的氯：溶解态的氯、次氯酸、氯离子。水中氯分子总浓度 C 为： 50 1 1 C = C + C + C ? Cl2 2