第八章结构化学.pptVIP

第八章 金属的结构和性质; Contents; 在一百多种化学元素中，金属元素约占80% 。大致可分为两大类，一类为简单金属，另一类为过渡金属，稀土和锕系金属。 简单金属主要指碱金属、碱土金属等。在这类金属中，元素的电负性较小，电离能也较小，最外层价电子容易脱离原子核的束缚，在金属中运动。这类金属用近‘自由电子’模型，获得了与实验大致相符的结果。 ; 另一类金属包括d壳层未填满的过渡金属、4f壳层未填满的稀土金属，5f壳层未填满的锕系金属，这些未填满的次层电子能级和外层S，P电子相近，这些d电子或f电子介于公有化与局域化状态之间，所以要有特殊的理论处理。 贵金属介于两者之间，它们部分性能和简单金属相似，而另一部分性质与过渡金属相似。 金属键理论主要有两种： 自由电子模型，固体能带理论;§8.1 金属键和金属的一般性质;§8.1 金属键和金属的一般性质; 外层价电子在整个金属中运动, 类似于三维势箱中运动的粒子. 其Schrodinger方程为： ;解此方程求得： ; 电子由局限某个原子周围运动扩展到整个金属运动， 能量降低， 这就是金属键的起源。 金属的很多性质可由此得到解释。金属键的强弱， 可从原子化热中得到反映。 ; 自由电子模型完全忽略电子间的相互作用，也忽略了原子核形成的周期势场对自由电子的作用，处理结果当然与真实金属有差距，后来发展了“近自由电子模型”。 自由电子模型不能解释金属的导电性的强弱：导体、半导体------自由电子(价电子)看作彼此间没有相互作用，而又要与正离子吸引胶合在一起，先后矛盾;§8.1 金属键和金属的一般性质; 分 子 轨 道 能 级 演 变 成 能 带 的 示 意 图 ; 每个能带在固定的能量范围, 内层原子轨道形成的能带较窄, 外层原子轨道形成的能带较宽, 各个能带按能级高低排列起来。;§8.1 金属键和金属的一般性质;§8.1 金属键和金属的一般性质; 图8.1 导体、绝缘体和半导体的能带结构特征 ;; 若在半导体中加入微量杂质，能大大改变其导电性能，这样的半导体成为杂质半导体，分两种类型：（目的是使空带不空，满带不满变为导带）。;电子型半导体（n型半导体，施主半导体）：杂原子比原有电子多一个电子。例如晶体Si中含有As，由于As比Si多一个电子。这个电子容易受激发而进入空带，这样是空带变为导带而导电。 P型半导体，受主半导体：杂质原子比原有原子少一个电子。例如晶体Si中含有B原子，由于B原子比Si原子少一个电子。则Si的满带中电子可进入B的受主能级而选成空穴，是满带变为导带而导电。 ;§8.2 球的密堆积;一、等径圆球的堆积; 等径圆球以最密集的方式排成一列（密置列），进而并置成一层（密置层），再叠成两层（密置双层），都只有一种方式： （说明：本章金属单质晶体的球堆积图上，球都是同种原子，色彩只用来区别不同的密置层或不同环境）;;密置层如何叠起来形成密堆积? 先考察一个密置层的结构特点：; 等径圆球平铺成最密的一层只有一种形式, 即每个球都与 6 个球相切，共有六个空隙，三个上三角和三个下三角空隙。;等径球密置双层 ;等径球密置三层 ; 第二种放法, 将第三层球放在第一层未被覆盖的空隙上, 形成 C 层, 以后堆积按 ABCABC…重复。此堆积方式为立方最密堆积ccp(或 A1 型)。;密置层如何叠起来形成密堆积? 先考察一个密置层的结构特点：;从一个密置层上，可以看出这样几点： 1. 层上有3个特殊位置: 球的顶部A、上三角凹坑B和下三角凹坑 C. 以该层为参照层，称为A层; 2. 叠加到A层上的第二层各个球只能置于凹坑B或C. 由于上下三角只是相对而言, 故称第二层为B层; 3. 第三层叠加到第二层B上时，只可能是C或A层; 4. 无论叠加多少层，最多只有A、B、C三种, 最少有A、B两种(因为相邻层不会同名); 5. 若以后各层均按此方式循环, 每三层重复一次，或每两层重复一次，就只会产生两种结构：;§8.2 球的密堆积;§8.2 球的密堆积;§8.2 球的密堆积;§8.2 球的密堆积;§8.2 球的密堆积; ABCABC……堆积怎么会形成立方面心晶胞? 请来个逆向思维:;§8.2 球的密堆积;§8.2 球的密堆积;§8.2 球的密堆积; 每个晶胞含2个原子(即8?1/8+1), 组成一个结构基元. 可抽象成六方简单格子. 六方晶胞的c轴垂直于密置层:; A3密置层为(0