GB 7475 不确定度综述.doc

原子吸收光谱法测定水质中金属的不确定度分析 测量方法简介 原子吸收光谱法测定水质中铜、锌、铅、镉的含量，GB 7475-1987 ：样品经消解后的直接吸入火焰，将测得的样品吸光度和标准溶液的吸光度进行比较，确定样品中被测元素的浓度。 1、仪器和试剂的技术规定 硝酸：优级纯 高氯酸：优级纯 贮备液标准浓度为：Cd：（100±0.1）mg/l，Cu、Zn、Pb：（1000±1）mg/l 实验用玻璃仪器为B级 2、程序 被测量：水质中的铜、锌、铅、镉。 样品来源：欧凯实验室样品。 3、影响不确定度评估的技术规定： 量取100ml样品，在电热板上消解，确保样品不沸腾。 消解完成后，通过中速滤纸滤入100ml容量瓶中，用水稀释至标线。 调节仪器，记录标准溶液和样品吸光度，每个元素取三个含量不同水样，每个样品测定3次。 图1图示说明了整个测定程序。 量取样品 加酸消解 冷却定容 AAS测定 计算结果 不确定度来源 测定的数学模型： ， C0 ：消解液中镉的浓度，mg/l Vt ：定容体积，ml V0 ：取样体积，ml A ：样品吸光度 A0 ：空白吸光度 K0 ：校准曲线截距 K1 ：校准曲线斜率 不确定度量化 1、 线性拟合不确定度 1.1用（1000±1）mg/l铜标准溶液配制四个标准溶液，浓度分别为：0.50、1.00、2.00和3.00mg/l。使用线性最小二乘法拟合曲线。四个校准标准溶液分别被测量三次，结果见表 校准结果 浓度（mg/l）1230.500.1040.1040.1021.000.2020.1990.22.000.3840.3890.3933.000.5560.5520.556 1.2用（100±0.1）mg/l镉标准溶液配制四个标准溶液，浓度分别为：0.05、0.10、0.30和0.50mg/l。使用线性最小二乘法拟合曲线。四个校准标准溶液分别被测量三次，结果见表 校准结果 浓度（mg/l）1230.050.0280.0280.0270.100.0520.0520.0530.300.1490.1510.1510.500.2360.2360.236 1.3用（1000±1）mg/l铅标准溶液配制四个标准溶液，浓度分别为：0.50、1.00、2.00、3.00和5.00mg/l。使用线性最小二乘法拟合曲线。四个校准标准溶液分别被测量三次，结果见表 校准结果 浓度（mg/l）1230.500.0190.0190.0191.000.0370.0370.0362.000.0690.0690.073.000.1020.0980.15.000.1640.1650.162 1.4用（1000±0.1）mg/l锌标准溶液配制四个标准溶液，浓度分别为：0.10、0.30、0.50、 0.70和1.00mg/l。使用线性最小二乘法拟合曲线。四个校准标准溶液分别被测量三次，结果见表 校准结果 浓度（mg/l）1230.1000.0750.0770.0750.3000.2070.2020.2040.5000.3220.3180.3130.7000.4270.4210.4311.0000.5970.590.595 经最小二乘法线性拟合，校准曲线为：Aj = Ci * Ki + Ko Aj ：第i个校准标准溶液的第j次吸光度 Ci ：第i个校准标准溶液的浓度 Ki ：斜率 K0 ：截距 假定消解液中金属浓度为c0，对样品进行3次吸光度测量，则： 2、 标准溶液配制过程产生的不确定度 2.1 标准贮备液不确定度 由标准溶液证书知：标准溶液安瓿瓶不确定度为： U（贮）=V10 *1%。 2.2 10ml胖肚吸管取样产生的不确定度分析 估读： （均匀分布） 温度： （Δt=5℃，置信概率为95%，k95%=1.96） 2.3 100ml容量瓶定容产生的不确定度分析 容量瓶体积不确定度： （均匀分布） 估读： （均匀分布） 温度： （Δt=5℃，置信概率为95%，k95%=1.96） 标准溶液配制过程产生的不确定度： 3、 样品消解引入的不确定度 对样品被测量进行加标回收试验，统计回收率在93%~107%之间，不确定度为7%。 （三角分布） 4、仪器读数引入的不确定度 （三角分布，仪器读数估计为5%偏差） 相对标准不确定度分量 铜相对标准不确定度分量 不确定度分