.9第二章表面活性劑.ppt

第二章 表面活性剂;二、表面活性和表面活性剂（p8）;表面活性剂：是这样一种物质，当它的加入量很小时，就能使溶剂（一般为水）的表面张力或液液界面张力显著降低，改变体系的界面状态；当它达到一定浓度时，在溶液中缔合成胶团，从而产生润湿或反润湿、乳化或破乳、起泡或消泡、以及加溶等一系列作用，以达到实际应用的要求。 是一类即使在很低浓度时也能显著降低表（界）面张力的物质。 表面活性剂具有润湿、分散、乳化、增溶、起泡、洗涤、匀染、润滑、渗透、抗静电、防腐蚀、杀菌等多方面的作用和功能。;三、表面活性剂的分子结构特点;表2—1 表面活性剂的主要亲油、亲水基团 ;;2. 亲水亲油平衡值(HLB);（1）HLB值的规定;;（3）HLB值的计算方法;表2—4 基团的HLB基数 ;例：计算月桂酸钠的HLB值 CH3（ CH2）10-COONa 解：-CH3：-0.475， -CH2- ：-0.475 -COONa：19.1 HLB=7+∑(亲水基团基数)-∑(亲油基团基数) HLB= 7 + 19.1-（-0.475）×11=20.875 ; ②表面活性剂的混合体系; 第二节 表面活性剂分类;表面活性剂的分类一般以亲水基团的结构为依据。 以亲水基团是否为离子型为主 将其分为阴离子型、阳离子型、非离子型、两性离子型和其他特殊类型的表面活性剂。 详见表2-1。;一、离子型表面活性剂;;;;;两性离子型表面活性剂用途;1. Krafft点(克拉夫点）： 离子型表面活性剂在水中的溶解度在低温时随温度的升高缓慢地增加，但温度升至某一值后，溶解度即迅速增大，该温度称为临界溶解温度，即所谓的Krafft点。;;表2-5 烷基硫酸钠在水中的Krafft温度;（一）非离子型表面活性剂结构特点 在水溶液中不电离。 亲水基由具有一定数量的含氧基团(一般为醚基和羟基)构成。 如：聚氧乙烯基—(C2H4O)n—H （聚乙二醇基） 多醇(甘油、季戊四醇、蔗糖、葡萄糖、山梨醇等) ;非离子型表面活性剂的特点:;嵌段聚醚;聚醚中： 分子量小者润湿性能较好，起泡作用极差，洗涤作用不好； 随着分子量增加，洗涤性能变好，起泡作用亦渐增； 分子量很大时则润湿性能不好，洗涤性能有所下降，但分散性能增加。 以丙二醇和丙三醇为起始剂的氧化丙烯与氧化乙烯的整嵌聚合物，具有较强的消泡功能，常用于高效低泡洗涤剂和洗衣粉中。;;当加热聚氧乙烯非离子表面活性剂溶液时： 随着温度的升高，醚键与水分子间形成的氢键会被破坏，非离子表面活性剂的亲水性会下降，溶解度会减小，甚至不溶于水，使非离子表面活性剂成为细小的“油珠”析出，致使原来透明的溶液变为浑浊。 非离子表面活性剂往往具有在浊点以下溶于水，在浊点以上不溶于水的特性。 ;表2—6 壬烷基酚EO数对其浊点的影响;表面活性剂;;三、双子(Gemini)表面活性剂;双子表面活性剂的结构;离子型Gemini表面活性剂的特征性质：;双子表面活性剂的应用;;含有氟、硅、磷和硼等元素的表面活性剂。 1．含氟表面活性剂 具有“三高”、“二憎”特点。 “三高”：即高表面活性，高耐热性，高化学惰性。 “二憎”：即既憎水又憎油。 有低毒特性。 能把水的表面张力值降至很低且用量少，热分解温度高，在浓硫酸、浓硝酸中也不被破坏。 CF3 ︱ C2F5(OCF2CF)2OC2F4SO3Na。 ;;;第三节 表面活性剂在溶液中的状态和性质;二、表面活性剂在界面上的吸附;阴、阳两种表面活性剂离子对dσ也都有影响，若考虑这种作用，上式修正为下式：? 式中：n——常数，取决于离子表面活性剂的类型和离解程度， 对1-1型 表面活性剂来说，n=2。 ;三、胶束的形成;;临界胶团浓度（cmc），可以作为表面活性剂表面活性的一种量度。 cmc愈小，则该表面活性剂的表面活性愈高，改变界面状态(起到润湿、乳化、加溶、起泡、洗涤等作用)所需的表面活性剂浓度也愈低。 表面活性剂溶液形成胶团的浓度（即饱和吸附浓度）愈低。;（二）、胶团（束）的结构 1.胶团的结构 （1）离子型表面活性剂胶团的结构。 图2-8 离子型表面 活性剂胶团模型;（2）．非离子型表面活性剂胶团结构 ①胶团内核 由碳氢链组成类似液态烃的内核。 ②胶团的外壳 由柔顺的聚氧乙烯链及与醚键原子相结合 的水构成。无双电层结构。 图2-9 非离子型