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2011 第三章 油气地球化学的主要分析方法简介
第三章 油气地球化学的主要分析方法简介 ;没有现代先进分析技术和仪器的发展和引进,就没有油气地球化学的发展和成长。;第一节 有机质的分离 ; 从取样、储存、碎样直到分离的整个过程中,有机质都容易受到污染或发生物理化学变化。
有机质的分离、纯化等基础工作十分重要,它是保证仪器测试准确性和可靠性的关键。;一、岩石中可溶有机质的抽提
凡是能被中性有机溶剂从岩石中抽提出来的有机质称为沥青(或可溶有机质)。通常最常用的有机试剂是三氯甲烷(氯仿),此外还有二氯甲烷、石油醚、乙醇、苯、丙酮等。岩石中被氯仿溶解的那部分有机物质称为氯仿沥青“A”(简称氯仿A)。;醛(quán, aldehyde):是醛基(-CHO)和烃基(或氢原子)连接而成的化合物。醛的通式为R-CHO,-CHO为醛基。
醛基是羰基(-CO-)和一个氢连接而成的基团。;图3-1 索氏抽提器
1.装岩样的滤纸套 2.提取器 3.玻璃管 4.虹吸管;二、沉积岩石中不溶有机质(干酪根)分离制备;三、岩石中可溶有机物及原油的族组分分析;分离后求得各组分的百分含量。此为族组成分离。 ;四、有机组分的鉴定;1.两相所处状态分类;2.按固定相形状分类;二、气相色谱
可分析气体和易挥发或可转化为易挥发性的液体和固体。是油气地化分析中必不可少的分析手段。;基线;死时间;三、岩石热解分析(Rock-Eval仪)
通过对岩石样品加热(热解),可以将岩石中的挥发性烃类蒸发出来或者将不挥发的有机高聚物(如干酪根)裂解成为挥发性产物,之后进行检测和分析。
应用这项技术进行生油岩的有机质丰度、类型、成熟度评价和储集岩评价(地球化学录井)等。; 基本原理如下:将岩石(或干酪根)样品置于仪器的热解炉中,以一定的升温速率(如20℃/min)将样品从室温加热到550℃(或600℃),可以得到如图3-6所示的P1、P2、P3(或S1、S2、S3)峰。;储层评价参数:
S4(mg/g)为热解阶段结束后,将岩样转入氧化炉,在通空气或氧气的条件下,于600℃温度下燃烧5min,把岩样的残余碳燃烧成CO2,由热导检测器测定所得,相当于岩石中的不能产烃的死碳。;由S1、S2、S3等还可计算出一下参数;
(1)总有机碳:TOC(%)=0.083(S0+S1+S2+S4);
(2)氢指数:IH(mgHC/gTOC)=(S2/TOC)×100,判别有机质类型
(3)烃指数:IHC(mgHC/gTOC)=(S0+S1)/TOC×100,反映残留烃量
(4)有效碳:CP(%)=(S0+S1+S2)×0.083,表示能生成油气的有机碳
(5)降解潜力:D(%)=(CP/TOC)×100,判别有机质类型;(6)生烃势:PG(mg烃/g岩石)=S1(+S0)+S2;也称为生油潜力或产油气潜力;对储集层样品,反映的则是含油率;
(7)气产率指数GPI=S0/(S0+S1+S2);
(8)油产率指数OPI=S1/(S0+S1+S2);
(9)油气总产率指数TPI=(S0+S1)/(S0+S1+S2)。
如果是用图3-6的流程,可以得到的参数还有:
(10)氧指数Io(mgCO2/g TOC)=S3/TOC×100,判别有机质类型
(11)母质类型指数:S2/S3,判别有机质类型;氢指数、氧指数生油岩有机质类型图版;降解潜率D、Tmax生油岩有机质类型图版;四、热解—气相色谱(Py—GC)
热解—气相色谱应用热解装置(如上面的Rock—Eval仪)与气相色谱仪联机,因此,它兼有裂解反应和气相色谱分析两方面的功能。它可以将岩石中挥发性的残余烃(如S0、S1)“蒸发”出来,或将不挥发的高聚合物干酪根、沥青质(如S2)热裂解成为烃类进入GC仪器中测定其组成,从而为生油岩中有机质丰度、类型、成熟度和产烃类型的评价提供大量的信息。对于干酪根这类不挥发的缩聚物,可以从它裂解碎片的色谱图中了解物质的组成、结构及其热稳定性和分解机理。因此热解色谱就特别适用于干酪根的研究。;五、有机元素分析
有机元素是石油及沉积岩中有机质的基本组成,其中以碳、氢元素为主。从干酪根至沥青到原油,氢显著地增加、碳稍有增加,而硫、氮、氧却一致减少。由于氢比其他元素轻得多,所以氢含量较高的石油比重低。
在石油地球化学研究中,一般用元素组成范围或原子比值来表征有机母质的性质,用干酪根或抽提物中C、H、O元素随埋深的变化来研究生油岩中有机质热演化特征等,因而是重要的分析项目之一。; 我国目前主要用元素分析仪,它是专用于测定有机化合物中C、H、O、N等4种元素的气相色谱仪。C、H、N和O分成两个管路,试样在高温炉中分
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