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碱金属化学性质
第十七章 碱金属和碱土金属
[教学要求]
1.熟悉碱金属和碱土金属的通性;了解碱金属和碱土金属的单质及物理性质和化学性质。
2.了解M+ 和M2+离子的特征;熟悉氧化物、氧氢化物、盐类。
[教学重点]
1.碱金属和碱土金属的通性。
2.氧化物、氧氢化物、盐类。
[教学难点]
1.碱金属和碱土金属的单质及物理性质和化学性质。
2.M+ 和M2+离子的特征。
[教学时数] 2学时
[教学内容]
碱金属和碱土金属是周期表ⅠA族和ⅡA族元素。ⅠA族包括锂、钠、钾、铷、铯、钫六种金属元素。它们的氧化物溶于水呈碱性,所以称为碱金属。ⅡA族包括铍、镁、钙、锶、钡、镭六种金属元素。由于钙、锶、钡的氧化物在性质上介于“碱性的”和“土性的”(以前把粘土的主要成分,既难溶于水又难熔融的Al2O3称为“土”)之间。其中锂、铷、铯、铍是稀有金属,钫和镭是放射性元素。钠、钾、镁、钙和钡在地壳内蕴藏较丰富,它们的单质和化合物用途广泛,本章将重点介绍它们。
§17-1 碱金属和碱土金属的通性
表17—1列举了碱金属和碱土金属的一些重要性质。
碱金属元素原子的价电子层结构为ns1。因此,碱金属元素只有+1氧化态。碱金属原子最外层只有一个电子,次外层为8电子(Li为2电子),对核电荷的屏蔽效应较强,所以这一个价电子离核校远,特别容易失去,因此,各周期元素的第一电离能以碱金属为最低。与同周期的元素比较,碱金属原子体积最大,只有一个成键电子,在固体中原子间的引力较小,所以它们的熔点、沸点、硬度、升华热都很低,并随着Li一Na—K一Rb一Cs的顺序而下降。随着原子量的增加(即原子半径增加),电离能和电负性也依次降低,见表17—1。
碱金属性质的变化一般很有规律,但由于锂原子最小,所以有些性质表现特殊。事实上,除了它们的氧化态以外,锂及其化合物的性质与本族其它碱金属差别较大,而与周期表中锂的右下角元素镁有很多相似之处。
碱金属元素在化合时,多以形成离子键为特征,但在某些情况下也显共价性。气态双原子分子,如Na2、Cs2等就是以共价键结合的。碱金属元素形成化合物时,锂的共价倾向最大,铯最小。
与碱金属元素比较,碱土金属最外层有2个s电子。次外层电子数目和排列与相邻的碱金属元素是相同的。由于核电荷相应增加了一个单位,对电子的引力要强一些,所以碱土金属的原子半径比相邻的碱金属要小些,电离能要大些,较难失去第一个价电子。失去第二个价电子的电离能约为第一电离能的一倍。从表面上看碱土金属要失去两个电子而形成二价正离子似乎很困难,实际上生成化合物时所释放的晶格能足以使它们失去第二个电子。它们的第三电离能约为第二电离能的4—8倍,要失去第三个电子很困难,因此,它们的主要氧化数是+2而不是+1和+3。由于上述原因,所以碱土金属的金属活泼性不如碱金属。比较它们的标准电极电势数值,也可以得到同样的结论。在这两族元素中,它们的原了半径和核电荷都由上而下逐渐增大,在这里,原子半径的影响是主要的,核对外层电子的引力逐渐减弱,失去电子的倾向逐渐增大,所以它们的金属活泼性由上而下逐渐增强。
碱金属和碱土金属团体均为金属晶格,碱土金属由于核外有2个有效成键电子,原于间距离较小,金属键强度较大,因此,它们的熔点、沸点和硬度均较碱金属高,导电性却低于碱金属。碱土金属的物理性质变化不如碱金属那么有规律,这是由于碱土金属晶格类型不是完全相同的缘故。碱金属皆为体立方晶格,碱土金属中,Be、Mg为六方晶格,Ca、Sr为面心立方晶格,Ba为体立方晶格。
这两族元素的离子各有不同的味道特征,如Li+离子味甜;K+、Na+离子味咸;Ba+离子味苦。
Li+离子的极化力是碱金属中最强的,它的溶剂化作用和形成共价的趋势异常的大,有人提出有“锂键”的存在,类似于氢键,如H—F······Li—F和(LiF2)2。
§17-2 碱金属和碱土金属的单质
2-1 物理性质和化学性质
(1) 物理性质
碱金属和碱土金属的重要物理性质列于表17—2中:
碱金属和碱土金属单质除铍呈钢灰色外,其它都具有银白色光泽。碱金属具有密度小、硬度小,熔点低、导电性强的特点,是典型的轻金属。碱土金属的密度,熔点和沸点则较碱金属为高。
Li、Na、K都比水轻,锂是固体单质中最轻的,它的密度约为水的一半。碱土金属的密度稍大些,但钡的密度比常见金属如Cu、Zn、Fe还小很多。IA、IIA族金属单质之所以比较轻,是因为它们在同一周期里比相应的其它元素原子量较小,而原子半径较大的缘故。
由于碱金属的硬度小,所以钠、钾都可以用刀切割。切割后的新鲜表面可以看到银白色的金属光泽,接触空气以后,由于生成氧化物、氮化物和碳酸盐的外壳,颜色变暗。碱金属具有良好的导电性。碱金属(特别是钾、铷、铯)在光照之下,能够放出电子,对光特别灵敏的是铯,是光电池的良好材料。铷、铯可用于
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