第4章原子发射光谱.pptVIP

第四章 原子发射光谱分析法Atomic Emission Spectrometry;主要内容;概述;4.方法特点 优点 (1)可多元素同时检测 各元素同时发射各自的特征光谱； (2)分析速度快 试样不需处理，同时对几十种元素进行定量分析(光电直读仪)； (3)选择性高 各元素具有不同的特征光谱； (4)检出限较低 10～0.1?g?g-1(一般光源)；ng?g-1(ICP） (5)准确度较高 5%～10% (一般光源）； 1% (ICP) ； (6)ICP-AES性能优越 线性范围4～6数量级，可测高、中、低不同含量试样； ;缺点： （1）在经典分析中，影响谱线强度的因素较多，尤其是试样组分的影 响较为显著，所以对标准参比的组分要求较高。 （2）含量（浓度）较大时，准确度较差。 （3）只能用于元素分析，不能进行结构、形态的测定。 （4）非金属元素不能检测或灵敏度低。 本节掌握：方法概念和一般分析步骤;第一节 原子发射光谱的基本原理;（1）关于激发过程 i.外界提供附加能量，如电，热等（AES中非光辐射）； ii.原子在激发过程中，部分原子可能发生电离，成为离 子，然后离子再被激发； iii.激发电位：原子外层电子由低能级激发至高能级时需要 的能量称为激发电位（eV）。 原子的每条光谱线都有 相应的激发电位，可查表。 （2）关于发射过程 i. 发射必须符合光谱选择定则； ii.发射线的波长反映的是单个光子的辐射能量，即l＝ hc/(E2-E1)＝hc/DE； iii. 不同元素原子的结构不同，原子的能级状态不同，因 此发射谱线的波长也不同，每种元素都有其特征谱线， 可定性。 ;iv. 共振线：从激发态跃迁到基态发射的谱线 v. 非共振线：激发态与激发态之间跃迁所产生的谱线 vi. 主共振线：当基态是多重态时，仅跃迁至能量最 低的多重态产生的谱线。特点：强度最大的谱线。 vii. 原子线：原子发射的谱线，如NaI，MgI 离子线：离子发射的谱线，如MgII，MgIII 注意： A. 原子和离子的外层电子相同时，具有相似的谱线： 如NaI，MgII，AlIII B. 同族元素具有类似的光谱。 C. 同一元素的原子线和离子线都是该元素的特征光 谱，都可以用来定性或者定量分析。 ;二、谱线的强度 （一）表达式 1.两个概念： 等离子体：电离度大于0.1%，其正负电荷相等的电离气体； 谱线强度：常用辐射强度I表示，单位体积的辐射功率，是群体 光子的辐射总能量的反映，光谱定量依据。 2.谱线强度表达式： Iij＝NiAijEij Iij＝NiAijh?ij 3.谱线强度式推导： Boltzmann方程：若激发是处于热力学平衡状态下，则原子的分布：即处于基态的原子数目和处于各个激发态的原子数目应遵守Boltzmann方程。 ;式中： Ni——单位体积内处于i激发态的原子数目（原子密度） N0——单位体积内处于基态的原子数目（原子密度） gi,g0分别为激发态和基态的统计权重; Exp(-Ei/kT)为Boltzmann因子； k——为Boltzmann常数：1.38×10-23 J/K或8.618×10-5 eV/K T——激发温度（T）；Ei——激发电位（J或eV) 根据Boltzmann方程得： 原子线： 离子线： 一定条件下，Iij∝N，而N ∝c，∴ Iij ∝c ;（二）影响谱线强度的因素;（三）谱线的自吸与自蚀;本节要求;第二节 光谱分析仪器;一、激发光源;介绍这几类光源前，先讲几个术语： 击穿：两片靠的很近（譬如1 mm)的金属分别连接在高压电源的正负极，这两片金属称为电极。电极间的距离称为间隙。 两电极间的间隙是空气，空气在通常情况下是不导电的。 但在两电极间加一高压，间隙中的空气会发生电离，电离后的空气能够导电，从而有电流通过，这种现象叫击穿。;击穿电压：使电极间的气体击穿的最小电压称为击穿电压。 引 燃：使气体电离的过程就叫做引燃。 燃烧电压：气