第八章原子吸收光谱分析(AAS).pptVIP

; ; 所谓原子吸收是指：气态基态原子对于同种原子发射出来的特征光谱辐射具有吸收能力的现象。 要将原子吸收现象用于分析： 首先必须将试样溶液中的待测元素原子化，同时还要有一个光强稳定的光源，并能给出同种原子的特征光辐射。 然后根据吸光度对标准溶液浓度的关系曲线，计算出试样中待测元素的含量。; ; Comparison of AAS and AES 原子吸收法的选择性高，干扰较少且易于克服。 由于原子的吸收线比发射线的数目少得多，这样谱线重叠的几率小得多。而且空心阴极灯一般并不发射那些邻近波长的辐射线，因此其它辐射线干扰较小。 原子吸收具有较高的灵敏度。 在原子吸收法的实验条件下，原子蒸气中基态原于数比激发态原子数多得多，所以测定的是大部分原子。 原子吸收法比发射法具有更佳的信噪比 这是由于激发态原子数的温度系数显著大于基态原子。;§8-2 原子吸收光谱法基本原理;各种元素的原子结构不同，不同元素的原子从基态激发至第一激发态时，吸收的能量也不同，所以各元素的共振线都不相同，而具有自身的特征性。 原子吸收光谱的频率ν或波长λ，由产生吸收跃迁的两能级差ΔE决定： ΔE ＝ hν＝ hc/λ 式中：h为普朗克常数，c为光速。;二、原子吸收谱线的轮廓与谱线变宽;吸收线Δ?: 10-3～10-2nm 发射线Δ?: 5×10-4～2×10-3nm;谱线宽度的表示; 吸收系数Kν将随光源的辐射频率ν而改变，这是由于物质的原子对不同频率的光的吸收具有选择性。 在中心频率?O处，吸收系数有一极大值K0称为中心吸收系数（或峰值吸收系数）;产生谱线宽度的因素;多普勒变宽;压力变宽;三、原子吸收光谱的测量;讨论;2.峰值吸收测量法; 在锐线光源半宽度范围内，可以认为原子的吸收系数为常数，并等于中心波长处的吸收系数。;实际测量;四、基态原子数与原子化温度;1）温度越高， Nj/N0值愈大。 2）在同一温度下，电子跃迁的能级Ej越小，共振线波长越长， Nj/N0值也愈大 常用的火焰温度一般低于3000K，元素激发能一般低于10ev，大多数共振线的波长小于600nm，因此对大多数元素来说， Nj/N0的数值均很小（1％），即火焰中的激发态原子数远小于基态原子数，也就是说火焰中99％以上的原子处于基态。 ;由于N0 ∝N∝αc （ N0基态原子数，N原子总数，c 待测元素浓度）　 　　　所以：A=KLN0=KLN=Kc 这表明当吸收厚度一定，在一定的工作条件下，峰值吸收测量的吸光度与被测元素的含量成正比。这是原子吸收光谱定量分析法的基础。;§8-3 原子吸收分光光度计; ;一）光源;;; ;二）原子化系统;雾化器：将试样溶液转为雾状。;对雾化室要求：雾滴与燃气充分混合，前测组分对后测组分的测定影响小，噪声低、废液排出快。;3．火焰：火焰的作用是将试液中的待测元素原子化。 火焰温度表示火焰蒸发和分解不同化合物的能力，它主要取决于燃料和助燃气的种类及其流量。 1）火焰的组成： 空气—乙炔火焰：最高温度约2300℃左右； 氧化亚氮—乙炔火焰：温度可达到3000 ℃左右； 氧屏蔽空气-乙炔火焰：新型的高温火焰，大于2900K。 2）火焰的类型： 贫燃焰：燃气较少（燃助比小于化学计量）燃烧完全，温度较高,又称氧化性焰。 富燃焰：燃气较多,燃烧不完全，温度较低，具有还原性 有利于易形成难离解氧化物的元素的测定。 化学计量焰： ;火焰种类; 无火焰原子化法：原子化效率高 常用的无火焰原子化装置主要有电热高温石墨管、石墨坩埚、石墨棒等 ;三）光学系统 光学系统分为外光路系统（照明系统）和分光系统。 分光系统主要由色散元件、反射镜、狭缝等组成 外光路系统使光源发出的共振线正确地通过被测试样的原子蒸气，并投射到单色器的狭缝上。 分光系统的作用是将待测元素的共振线与邻近谱线分开 四)检测系统 检测系统的作用是接受欲测量的光信号，并将其转换为电信号，经放大和运算处理后，给出分析结果。 检测系统包括检测器、放大器、对数变换器、显示装置几部分。;§8-4 定量分析方法;标准曲线法注意事项 1．配制标准溶液时，应尽量选用与试样组成接近的标准样品，并用相同的方法处理。如用纯待测元素溶液作标准溶液时，为提高测定的准确度，可放入定量的基体元素，标准液与试样溶液用相同的试剂处理。 2．所配标准溶液的浓度，应在吸光度与浓度呈直线关系的范围内 3．每次测定前必须用标准溶液检查，并保持测定条件的稳定。 4．应扣除空白值，为此可选用空白溶液调零。; 2.标准加入法:取两份体积相同的试样溶液，设为A和B，在B中加入一定