第1章化学键和分子结构.pptVIP

高等有机化学;有机化学发展前沿和研究热点 在有机化学的发展过程中，逐步形成了有机合成化学、天然有机化学、生物有机化学、金属与元素有机化学、物理有机化学以及有机物分离分析等领域。这些领域在各自的成长过程中相互渗透、相互依靠并相互促进，为有机化学学科的繁荣发展作出重要的贡献。;有机合成化学;天然有机化学; 药物化学、农药化学、有机功能材料、香料化学、石油化工产品的深度加工和农林牧资源及工农业废弃物的高值化。新型药物、新农药、有机功能材料及香料新品种的创制将带动分子设计、有机合成、立体化学、构效关系等研究水平的提高，而农副产品加工中的废弃物的高值化将会是有机化学的有发展前景的应用领域。; 第一章 化学键与分子结构 第二章 立体化学原理 第三章 有机化学反应机理的研究 第四章 亲核取代反应SN 第五章 加成与消除反应 第六章 羰基化合物的反应 第七章 分子重排反应 第八章 芳香亲电和亲核取代反应 第九章 氧化还原反应 第十章 周环反应 第十一章 自由基和光化学反应;学习方法建议;第一章化学键和分子结构;对双原子分子，键能即是键的离解能。 对多原子分子，键能则指分子中几个同类型键的离解能平均值。;D(CH3-H)=423KJ.mol-1;r1;范德华半径 范德华半径是指以范德华力作用而相邻的原子半径。 例如：碘分子之间因范德华力相互作用(I—I…I—I，其中的虚线表示范德华力)。;极性共价键中电子较多的部分用δ－表示，另一端带有部分正电荷，用δ＋表示。 正、负电荷中心之间的距离d和电荷中心所带电量q的乘积，叫偶极矩，用μ表示。;根据讨论的对象不同，偶极矩可以指键偶极矩（简称键矩），也可以是分子偶极矩。;多原子分子的偶极矩是分子中各个键的偶极矩的向量和。;　一般说来， 若形成键的两个原子电负性差在0～0.6之间的是为共价键； 若电负性差在0.7～1.6之间的是极性共价键； 而电负性之差高于或等于1.7者即为离子键。;偶极矩与分子结构的推断 实验测得的偶极矩可以用来判断分子的空间构型，例如，同属于AB2型的分子，CO2的μ=0，可以判断它是直线型的，因为只有如此正负电荷才能重合（在碳原子上）。H2S的μ≠0，可判断它是折线型的。NH3的偶极矩不是零，说明分子不是正三角形，而是三角锥形。 像C-X键这样的极性共价键存在于分子中，会明显地影响分子的性质，以卤代羧酸为例： ;α- 位吸电子基使酸性增强 由于极性键的诱导作用产生电子沿其价键传递的效应——诱导效应;小结： 键长与键能反映了键的强度， 即分子的热稳定性。 键角反映了分子的空间形象。 键矩反映了分子的化学反应活性， 并影响它们的物理性质。 ; ;1、从下面几组数据中找找规律： ; ;吸电子诱导效应（- I）： ;二.共轭效应 ;（1）p-π 共轭; 由于电子的离域（大π键），使分子中电子云密 度的分布有所改变，键长趋于平均化，分子体系能量 下降，分子更加稳定，这种效应称为共轭效应。;-;能　量;由共轭定义可知共轭效应产生的条件：;在静止条件下，分子内固有的、由元素电负性或元素电子对引起的共轭效应称静态共轭效应。 共轭体系受外电场或试剂的作用而极化而产生的π电子沿共轭链δ-、δ+电荷交替传递电荷的现象称做动态共轭效应。如： ; 三、超共轭效应;乙烯氢化焓：ΔH=137KJ.mol-1， 丙烯的氢化焓：ΔH=126KJ.mol-1， 丙烯π-σ超共轭能：137-126=11KJ·mol-1， ∴稳定性：CH3-CH=CH-CH3 CH2=CHCH2CH3;小结：共轭体系的类型 ;?;分子中原子或基团之间的相互影响不是通过碳链而是通过空间传递的，称为场效应。 如8-氯-1-蒽酸的酸性小于蒽酸，这与诱导效应相矛盾，但可用场效应解释。 酸离解后的负离子与8-位上的氯的排斥使之不易成为羧酸负离子，使质子不易离去，酸性减弱。;; 顺,反丁烯二酸第一酸式电离常数和第二酸式电离常数的明显差异也是场效应的影响。;-I, 场效应有利于 第一质子的离去;诱导效应对物质性质及反应的影响 ①对反应活性中间体稳定性的影响;;共轭效应对化学性质的影响 ①酸碱性;双键碳、碳正离子、碳自由基中的碳都是sp2杂化。;①烯的稳定性（消除反应的取向）：;上中间体有5个α-C-H的σ-p超共轭，稳定，得主要产物 下中间体有4个α-C-H的σ-p超共轭;1.3 分子轨道理论; 路易斯认为，稀有气体最外层电子构型(8e)是一种稳定构型。其他原子