第六章 复合材料的表界面.ppt

第六章：复合材料界面;;6.1.2 复合材料的结构：;; 6.1.4 聚合物基复合材料基体 ;1.不饱和聚酯;2. 环氧; 6.1.5 增强材料 ;纤维增强材料 ;6.1.6 复合材料的界面;复合材料为什么会产生协同效应呢？性能上的特点应从结构上寻找原因。 ;为什么复合材料的断裂能比其组成材料树脂和纤维要大很多倍呢 ? 且看下面图的复合材料破坏过程中的能量吸收 ;6.2 复合材料界面理论 ; 浸润和不浸润的界面; 2） 化学键理论（最成功） ;图5-4 界面的化学反应; 3） 过渡层理论 ;“柔性层”理论;;4.可逆水解理论;5. 摩擦理论;6.扩散理论;;7.静电理论;8.酸碱作用理论;6.3 偶联剂;一、 概述;炭黑纳米复合材料; 从图中，可以看到，偶联剂的加入，可以明显改善两种物质间的界面作用，以及改善分散性。;;6.3.1、硅烷偶联剂;2、作用机理 （1）X基水解为羟基； （2）羟基与无机物表面存在的羟基生成氢键或脱水成醚键； （3）R基与有机物相结合。;X基团水解，形成硅醇 ;硅羟基之间脱水形成-Si-O-Si-键 ;硅烷偶联剂与玻纤表面以Si－O－Si化学键结合，同时在玻纤表面缩聚成膜，形成了有机R基团朝外的结构;新型硅烷偶联剂;（2）耐高温硅烷偶联剂;（3）过氧化型硅烷偶联剂;（4）阳离子型硅烷偶联剂;①预处理法;硅烷偶联剂用量 实际应用中真正起偶联作用的是少量的偶联剂所形成的单分子层。 若无机填料比表面积不明时，可确定为填料量的1%左右；针对密度较小的填料时，用溶剂稀释使用效果更好。 热处理、干燥条件也是影响矿物表面改性效果的重要因素。加热干燥过程实际上是矿物表面上部分氢键脱水形成共价键的过程。如果干燥脱水不充分，残留的氢键。容易从外界吸收水分，从而影响改性效果，进而影响复合材料的性能。; 在有机基体与无机填料混合的过程中，同时加入硅烷偶联剂原液，然后进行成型加工或经高剪切混合挤出、切粒制成母料。 特点：填料不必预处理，硅烷偶联剂的浓度也可任意调整，并且可以一步完成复合材料制品的配料。但要得到与预处理法相同的处理效果，必须使用三倍于预处理法的硅烷偶联剂。 有机基体官能基不同，与硅烷偶联剂的反应速度也不同。例如聚氨酯与氨基硅烷的反应速度就比环氧基与氨基硅烷的反应速度快。 ;4、应用 硅烷偶联剂可用于许多无机填料，其中在含硅酸成分多的玻璃纤维、石英粉及白碳黑中效果最好，在陶土和水合氧化铝中次之，对不含游离水的碳酸钙效果欠佳。 硅烷偶联剂的有机基对聚合物的反应有选择性，例如氨基可与环氧树脂、酚醛树脂、尼龙、乙烯基聚合物或一些热固性弹性体反应，但一般硅烷偶联剂上的有机基与聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS树脂等聚合物缺乏足够的反应性，在这些体系中偶联效果差。;处理效果;5、常见硅烷偶联剂(举例);R-O-Ti-(O-X-R’-Y )n; (RO)为钛酸酯和无机填料进行化学结合的官能团； -Ti(Ox)部分为钛酸酯的有机骨架，与聚合物的羧基之间进行相互交换，起酯基和烷基转移反应； —X该部分是和分子核心软相结合的基团，对钛酸酯的性质有着重要影响； R’是长链分子基团，起缠绕作用，能与热塑性树脂缠绕结合在一起，改善冲击性能； Y为胺基、丙烯酸、经基及末端氢原子等； m、n为官能团数。n＞2时为多官能团的钛酸酯，可与多官能团的热塑性及热固性树脂起作用。;2、分类 单烷氧基型 单烷氧基焦磷酸酯型 螯合型 配位体型;①单烷氧基钛酸酯 单烷氧基可与填料表面上的羟基氢原子反应，形成化学键合。另外三个有机长链可与聚合物分子发生缠绕，这样就将聚合物与填料紧密地结合在一起。 单烷氧基钛酸酯在填料表面形成的是单分子层，而不是像硅烷偶联剂那样形成多分子层。单分子层的形成可以获得良好的分散性、湿润性和偶联效果，能够防止填充体系的黏度增大，保持良好的流动性，这样可以实现高填充量。;②单烷氧基焦磷酸酯型偶联剂 该类偶联剂适合于含湿量较高的填料体系，如陶土、滑石粉、高岭土等。 在这些体系中，除单烷氧基与填料表面的羟基反应形成偶联外，焦磷酸酯基还可分解形成磷酸酯基，结合一部分水 这类偶联剂的典型品种是三（二辛基焦磷酰氧基）钛酸异丙酯（TTOPP-38）。 ;③螯合型钛酸酯偶联剂 该类偶联剂适用于高湿填料和含水聚合物体系，如湿法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸铝、水处理玻璃纤维、炭黑等。 在高温体系中，一般单烷氧基型钛酸酯由于水解稳定性差，偶联效果不好，而螯合型钛酸酯具有极好的水解稳定性，适于在高温状态下使用。 根据螯