第十章电位剖析.ppt

第十章 电位分析法; 当测定时，参比电极的电极电位保持不变，电池电动势随指示电极的电极电位而变，而指示电极的电极电位随溶液中待测离子活度而变。;二. 电位分析法分类;§10-2 离子选择电极及其响应机理;（二） ISE的作用原理;(2) ISE电极电位;(3) EISE的测量;;1．晶体膜电极（crystalline membrane electrodes）;(1) 氟离子选择电极;;(2)其它晶体膜电极;（1）刚性基质电极—玻璃电极;2）玻璃膜电位的形成; ?膜 = ?外 - ?内 = 0.059 lg( a1 / a2） ;;（2）流动载体电极（液膜电极）;用 pH玻璃电极作为指示电极，中介液为0.01mol/L的碳酸氢钠。二氧化碳与水作用生成碳酸，从而影响碳酸氢钠的电离平衡来指示CO2 ;2、 酶电极（enzyme electrodes）; 酶催化反应：;3、组织电极(tissue electrodes );组织电极的酶源与测定对象一览表;一.电位选择系数Ki,j;例：钾离子选择电极的选择性系数为KK+,Mg2+=1.8??10-6，当用该电极测浓度为1.0?10-5mol/L K+，浓度为1.0?10-2 mol/L Mg2+溶液时，由Mg2+引起的K+测定误差为多少？;二．线性范围和检测下限;2. 检测下限;三.响应时间和温度系数;2.温度系数;§10-4 测定离子活（浓）度分析方法;一．直读法（直接比较法）;标准pH缓冲液作基准：;二．标准曲线法;总离子强度调节缓冲溶液;三．标准加入法; 例:将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+。25℃时，测得钙离子电极电位为-0.0619V(对SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为-0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？ 解：由标准加入法计算公式 S=0.059/2 Δc=(Vs cs)/Vo=1.00×0.0731/100 ΔE= -0.0483 - (-0.0619)=0.0619-0.0483=0.0136V cx＝Δc(10ΔE/s-１)－1＝7.31×10－4（100.461-１)－1 ＝7.31×10－4× 0.529＝3.87× 10－4 mol/L;四、应 用;;§10-5 电位滴定法;（l） 准确度较电位法高，与普通容量分析一样，测定的相 对误差可低至0.2％． (2) 能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶液的滴定． （3）用于非水溶液的滴定．某些有机物的滴定需在非水溶液 中进行，一般缺乏合适的指示剂，可采用电位滴定． （4）能用于连续滴定和自动??定，并适用于微量分析．;二、电位滴定终点确定的方法;(2) 曲线;(3) 曲线 ;2．二级微商计算法;例:用氰离子选择电极测定CN－和I－混合试液中CN－。该电极适用的pH 范围为11-12。准确移取试液100mL，在pH12时测得电位值为－250mV。然后用固体邻苯二甲酸氢钾调节，使pH＝4，此时CN－以HCN形式存在,测得电位值为－235mV。若在pH4的该试液中再加入1.00mL9.00×10－4mol·L－1的I－标准溶液，测得电位值为－291mV。如果该氰离子选择电极的斜率为56.0mV/pCN－，对I－的电位选择系数 试计算混合试液中CN－的含量。