第14章晶体结构选编.ppt

第14章 晶体结构14.1 固体物质的分类和宏观特征14.1.1 固体物质的分类;晶体与非晶体在适当条件下可以相互转化。 晶体有单晶体和多晶体。;14.1.2 固体物质的宏观特征;14.2 晶体结构的表征14.2.1 基元、晶体与点阵;布拉菲点阵——人为把每个基元用一个抽象的空间点来代表，这些点就构成了空间点阵，也就是所谓布拉菲点阵（他首先论证具体形式）。而点阵中的这些空间点被称为阵点（位置问题）。 为了直观，可将阵点适当连线，就成为布拉菲格子，可分为14种。;简单立方 体心立方 面心立方;简单立方;体心立方;面心立方;简单六方;晶体结构——就可以用这个点阵和每个阵点代表的基元来表示，可以写成： 晶体结构 = 空间点阵 ＋ 基元 换句话说，如果知道了某个晶体的点阵形式，又知道基元成分和具体结构，那么这个晶体就完全确定了。;14.2.2 空间利用率;14.2.3 晶胞;晶胞参数（点阵参数）——反映晶胞的大小和形状的数据，包括晶胞六面体的3个边长和边长之间的3个夹角。 平行六面体晶胞中，表示三度的三个边长，称为三个晶轴，三个晶轴的长度分别用 a、b、c 表示；三个晶轴之间的夹角分别用 ?、?、? 表示。 a、b 的夹角为 ? ； a、c 的夹角为 ? ；b、c 的夹角为 ? 。 按 a、b、c 之间的关系，以及 ?、?、? 之间的关系，晶体可以分成 7 种不同的晶系，称为七大晶系。立方晶系、四方晶系、正交晶系是这七类中的三类。 ;a = b = c ， ? = ? = ? = 90° 立方晶系 ； a = b ≠ c ， ? = ? = ? = 90° 四方晶系 ； a ≠ b ≠ c ，? = ? = ? = 90° 正交晶系 。 此外还有六方晶系，三方晶系，单斜晶系和三斜晶系。;14.3 离子晶体;离子 1. 离子的电荷：原子在形成离子化合物过程中，失去或得到的电子数 2.离子的电子构型 简单负离子一般最外层具有稳定的8电子构型。 正离子：2电子构型 Li+ Be2+ 8电子构型 Na+ K+ Ca2+ 18电子构型 Cu+、 Ag+、 Zn2+ 、 Cd2+、 Hg2+ 18+2电子构型 Pb2+ 、 Sn2+ 、 Bi3+ 9-17电子构型 Fe2+ 、Fe3+、 Cr3+、 Mn2+ ;3. 离??半径： 离子半径：根据晶体中相邻正负离子间的核间距(d)测出的 d = r+ + r- （有效离子半径） 离子半径变化规律： ? 具有同一电子结构的正负离子中，负离子半径一般比正离子半径大。rNa+= 98pm, rF- = 133pm ? 同一元素不同价态的正离子，电荷数越少的离子半径越大。rFe2+ rFe3+ ? 同一主族，从上到下，电荷数相同的离子半径依次增大。 ? 同一周期主族元素正离子半径随离子电荷数增大而依次减小。rNa+ rMg2+ rAl3+;4.离子键 1)元素的电负性差比较大 ?X 1.7，发生电子转移，形成离子键 2)作用力的实质是静电引力 3) 离子键无方向性和饱和性 4)离子键的强度 键能和晶格能; 键能 （ 以 NaCl 为例 ） 1 mol 气态 NaCl 分子，离解成气体原子时，所吸收的能量，用 Ei 表示。 NaCl ( g ) = Na ( g ) + Cl ( g ) ?H = Ei 键能 Ei 越大，表示离子键越强。 ; AB型离子晶体一般离子电荷越高，半径越小，晶格能越大（参考P591表14.3） 。; 离子晶体的特点 1 无确定的分子量 NaCl 晶体是个大分子，晶体中无单独的 NaCl 分子存在。NaCl 是化学式，因而 58.5 可以认为是式量，不是分子量 。 ;+; 首先讨论 NaCl 的晶胞。甲和乙孰为 NaCl 的晶胞 ？; Cl－ ( 1/8 ) ? 4 = 1/2 Na+ ( 1/8 ) ? 4 = 1/2 ;乙 有 4 重轴； 有与