一种漆酶介体的合成及表征.pdfVIP

第 31 卷第 5 期 齐 齐 哈 尔 大 学 学 报 Vol.31,No.5 2015 年 9 月 Journal of Qiqihar University Sep.,2015 一种漆酶介体的合成及表征 赵欣 ，罗晶琨，赵彦松，程金亮 （齐齐哈尔大学 轻工与纺织学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006 ） 摘要 ：在弱酸性条件下，利用锌粉还原硝基苯合成苯基羟胺，讨论了反应时间及温度对产物得率的影响；苯基羟 胺在氯化丙酰作用下生成稳定的N-羟基-N-苯基丙酰胺，并用FTIR和1H-NMR对合成产物苯基羟胺及其衍生物进 行表征。 关键词：苯基羟胺；N-羟基-N-苯基丙酰胺；合成；表征 中图分类号：TS713 文献标志码：A 文章编号：1007-984X(2015)05-0078-04 纤维素纤维中的木质素含量的多少影响着纤维的光泽、柔软性、及可纺性和着色性等[1] 。所以在对纤 维素纤维的前处理时都要有煮练过程来去除一部分木质素，来达到满意的效果。通常情况下漆酶可以氧化 酚型木素模型化合物，而纤维素纤维的木质素结构中占主要部分的非酚型木素模型化合物不易被去除[2] ， 影响了纤维的强度及白度等指标。所以进一步去探索能够去除非酚型木素模型化合物的助剂显得格外重要。 近年有文献报道：漆酶/介体系统能够很好的去除植物纤维中的木质素，尤其是具有非酚型木素模型结构的 化合物[3] ，含有N-OH基团的化合物能够起电子转移载体的作用，促进多酚氧化酶-漆酶氧化非酚型木素模 型化合物，对脱除残余木素起到一定作用[4] 。显然，合成这类化合物具有相当的应用价值。本研究利用苯 基羟胺的丙酰化合成N-羟基-N-苯基丙酰胺是具有N-OH基团的稳定化合物。并用FTIR和1H-NMR表征合成 产物。 1 实验材料及方法 1.1 化学试剂 硝基苯，分析纯，氯化铵，分析纯，锌粉，分析纯，石油醚（60~90 ℃），丙酰氯，分析纯，二氯甲烷， 分析纯，四氢呋喃，分析纯。 1.2 苯基羟胺的合成 将 12.5 g硝基苯、6.25 g氯化铵和 200 mL水置于烧瓶中，安装机械搅拌器，温度计，边搅拌边加热至 57~60 ℃，然后分多次将 15.5g锌粉加入反应液中，因为该反应是放热反应，所以放锌粉时要控制好每次的 投入量，控制反应液温度不高于 68 ℃。锌粉加完以后继续搅拌 30 min ，直至反应完全，无很浓的苦杏仁气 味即可。用循环水式真空泵抽滤系统快速过滤除去反应废渣，再用 25 mL水洗涤烧瓶中的残余物倒入漏斗 进行过滤，然后向滤液里缓缓加入 70 g左右氯化钠，形成氯化钠饱和溶液，边加入边搅拌，滤液中逐渐产 生淡黄色针状物，再次抽滤得到苯基羟胺粗产物。然后用少量二氯甲烷使之溶解，除去其中的无机盐等杂 质，再加入石油醚，搅拌后抽滤得到苯基羟胺白色晶体。而后用二氯甲烷和石油醚进行重结晶。 1.3 N-羟基-N-苯基丙酰胺的合成 9 g苯基羟胺用 50 mL 四氢呋喃溶解于烧瓶中，以及 15g碳酸氢钠和 10mL水的糊状液，装上机械搅拌器、 温度计和滴液漏斗，调节转速，使反应液搅拌均匀。反应置于冰盐浴中，反应液温度维持在 0~-10℃，然 后从滴液漏斗中分多次缓慢滴入酰化试剂，控制苯基羟胺与酰化试剂的摩尔比为 1 ∶1.05，酰化剂加完后， 继续搅拌 60 min。然后向反应液中加入 50 mL氢氧化钠溶液（wNaOH =20% ）和40 mL石油醚，静置分