第2章+金属及合金相的晶体结构选编.pptVIP

第二章 金属及合金相的晶体结构;§2.1 金属中常见的晶体结构;1. 面心立方结构;面心立方配位数;致密度η是衡量原子堆垛紧密程度的，为晶胞中原子所占体积(Va)与晶胞体积(V)的比值：;2. 体心立方结构 ;3. 密排六方结构;密排六方配位数;§2.2密堆积结构中密排原子面的堆积方式;ABC形式的堆积--面心立方堆积;体心立方堆垛方式;§2.3密堆积结构中的间隙;面心立方结构间隙;密排六方结构中间隙;§2.4体心立方结构的间隙;§2.5 同素异构性;铁的同素异构性;§2.6金属晶体中的原子大小;§2.7合金相的分类;§2.8置换固溶体;很多学者都做了大量的研究工作，发现不同元素间的原子尺寸、电负性、电子浓度和晶体结构等因素对固溶度均有明显规律性的影响。 ;原子尺寸因素对固溶度的影响可以做定性说明。当溶质原子溶入溶剂晶格后，会引起晶格畸变即与溶质原子相邻的溶剂原子要偏 离其平衡位置,如图所示。 ;(2)电负性因素 电负性因素是指组成合金的组元原子，吸引电子形成负离子的倾向。越容易吸引电子形成负离子的元素，则其电负性越强，当组元间的电负性之差小时，则其固溶度较大，如果溶质原子与溶剂原子的电负性相差很大，即两者之间的化学亲和力很大时，则它们往往倾向形成比较稳定的金属化合物，即使形成固溶体，其固溶度往往也较小。 在元素周期表中，在同一周期里，元素的电负性自左至右依次递增，在同族里，元素的电负性自下而上依次递增。两元素的电负性相差越大，即在元素周期表中的位置相距越远，表示越不利于形成固溶体。若两元素间的电负性相差越小，则越易形成固溶体，其形成的固溶体的固溶度也越大。 ;(3)电子浓度因素 在研究以IB族金属为基的合金（即铜基、银基和金基)时，发现这样一个经验规律：在尺寸因素比较有利的情况下，溶质元素的原子价越高，则其在Cu、 Ag、Au中的溶解度越小。例如，二价的锌在铜中的最大溶解度（摩尔分数）为x (Zn)= 38%，三价的镓为x(Ga) =20%，四价的锗为12%，五价的砷为7%。以上的数值表明溶质元素的原子价与固溶体的固溶度之间有一定的关系。进一步的分析表明，溶质元素原子价的影响实质上是由电子浓度决定的。 所谓电子浓度是指合金晶体中的价电子数与其原子数之比,可用下式表示 根据上式可以计算出以上元素在一阶铜中的最大溶解度达到最大值时所对应的电子浓度值，发现其值均为1.36。这是由于在一定的金属晶体结构的单位体积中，能容纳的阶电子数有一定限度，超过这个限度，电子的能量将急剧上升，从而引起结构的不稳定，直至发生改组，转变成其它的晶体结构。故此固溶体的电子浓度有一极限值。由此可见，元素的原子价越高，则其固溶度越小。 极限电子浓度值与固溶体的晶体结构类型有关，面心立方固溶体的为1.36，而体心立方晶体结构的则为1.48。;(4)晶体结构因素 溶质与溶剂的晶体结构类型是否相同，是其能否形成无限固溶体的必要条件。只有晶体结构类型相同，溶质原子才能连续不断地置换溶剂晶格中的原子，一直到溶剂原子完全被溶质原子置换完为止。如果组元的晶格类型不同，则组元间的固溶度只能是有限的，形成有限固溶体。即使晶格类型相同的组元间不能形成无限固溶体，那么，其固溶度也将大于晶格类型不同的组元间的固溶度。;以电负性为纵坐标、原子半径(CN=12)为横坐标 以代表溶剂元素的点为中心作一椭圆，一个轴为溶剂电负性的±0.4，另一个轴为溶剂原子半径的± 15%。;§2.9间隙固溶体;§2.10有序固溶体;固溶体的性能;§2.11电子相(电子化合物);电子浓度=3/2即21/14;§2.12正常价化合物;结构符号B3，Pearson符号cF8。 S处于Zn面心立方点阵的4个四面体间隙，上下层S原子的位置交叉错开。 点阵结构基元由1个Zn+1个S组成。一个单胞内有8个原子。 如AlSb、CdS、CdSe、CdTe、GaSb、ZnO、ZnS、ZnSe等。;结构符号B4，Pearson符号hP4， 可想象为Zn及S各自构成密排六方点阵，这两个点阵原子沿c轴错开c/3。即每个点阵占据另一点阵的四面体间隙位置。 点阵结构基元是由2个Zn?+?2个S原子组成。一个单胞含4个原子。 如AlN、BeO、CdS等，以及本征半导体GaAs、GaSb、InSb等。 正常价化合物与其组成元素的物化性质不同，通常熔点、硬度及脆性均较高。;§2.13 拓扑密堆积相(TCP Topologically Close-packed 相);M2X常具有Fe2N?型结构，如Cr2N,?Mn2N， 金属位于密排六方结构结点，非金属原子位于八面体间隙。;分子式;物质名称;间隙相的高硬度在一些合金工具钢和硬质合金中得到了应用。另外,通过对钢件表面渗入或涂层的方法使之形成含有间隙相的薄层,可显著增加钢的表面硬度和耐