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第2章2.5.1-2.5.5选编
2.4 小 结:; 2.5 聚合速率 ;2.5.1 聚合过程的速率变化;2.5.2 聚合动力学研究方法;膨胀计法的原理是:聚合过程的体积收缩 ?V
与转化率 C% 成线性关系。;[ ];2.5.3 自由基聚合微观动力学;反应速率的表示2:
生成速率
4)初级自由基的生成速率
d[R﹡]/dt
5)链自由基生成速率
d[RM﹡]/dt
6)聚合物生成速率 d[P]/dt
; 根据质量作用定律,可以写出各基元反应的速率方程:;2. 链增长;3. 链终止;——(3);4. 聚合总速率
聚合总速率用单体的消耗总速率表示:;自由基聚合动力学基本 假设3:用于引发反应的单体远远小于链增长反 应消耗的单体。Rp ﹥﹥ Ri ;图2-6 聚合速率Rp与引发剂浓度[I]1/2的关系
1、MMA,AIBN,50 0C;
2、S,BPO,60 0C;
3、MMA,BPO,50 0C;其它形式的动力学方程
(偏离正常动力学方程的情况);假设1 (等活性理论) :
链自由基的活性与链 长无关;;5. 其它形式的动力学方程(偏离正常动力学方程的情况);聚合速率的一般表达式为:;2.5.4 热引发和光引发聚合动力学;1)双基终止2)引发剂分
解是反应的控制步骤;Kp约102~10 4;?
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