锂电池正极材料钴酸锂的改性研究进展.pdfVIP

第 25 卷第 5 期 湖南有色金属 2009 年 10 月 HU NA N N ON FERROU S M ET AL S 37 锂电池正极材料钴酸锂的改性研究进展 雷圣辉, 陈海清, 刘 军, 汤志军 ( 湖南有色金属研究院, 湖南 长沙 410015) 摘 要 : 概述了锂电池正极材料钴酸锂的结构及改性研究, 通过对目前钴酸锂价格昂贵、有毒性、克 容量只 有理论值的一半等缺点进行分析, 叙述了采用掺杂进 一步改善钴酸锂性能的方法。 关键词 : 锂离子电池; 正极材料; 钴酸锂; 掺杂 中图分 类号: T M 912 9 文献标识码: A 文章编 号: 1003- 5540( 2009) 05- 0037- 06 自从 1990 年 SONY 采用可以嵌锂的钴酸锂做 清晰辨出锂层和钴层。层状的 CoO2 框架结构为锂 正极材料以来, 锂离子电池满足了 非核能能源开 离子的迁移提供了二位隧道。层状钴酸锂结构如图 发的需要, 同时具有工作电压高、比能量大、自放电 1 所示( 灰色圆圈为处于 3b 位置的 Co3+ , 黑圈为处 小、循环寿命长、重量轻、无记忆效应、环境污染少等 于 3a 位置的 Li+ , 白色圆圈为处于 6c 位置的 O 2- ) 。 特点, 现 成 为 世 界 各 国 电 源 材 料 研 究 开 发 的 重 点[ 1~ 3] 。锂离子电池已广泛应 用于移动电话、便携 式计算机、摄像机、照相机等的电源, 并在电动汽车 技术、大型发电厂的储能电池、UPS 电源、医疗仪器 电源以及宇宙空间等领域具有重要作用[ 4~ 5] 。 正极材料作为决定锂离子电池性能的重要因素 之一, 研究和开发更高性能的正极材料是目前提高 和发展锂电池的有效途径和关键所在。目前, 已商 品化 的锂电池正极材 料有钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂 等, 而层状钴酸 锂正极材料凭 借其电压高、放电平 稳、生产工艺简单等优点占据着市场的主要地位, 也 是目 前 唯 一 大量 用 于 生 产 锂离 子 电 池 的 正极 材 料[ 6~ 8] 。 图 1 层状钴酸锂结构图 钴酸锂的结构及制备 1 目前锂离子电池中应用最多的是层状 LiCoO 2, 钴酸锂具有三种物相, 即层状结 构的 HT - Li 结构比较稳定如图 1。其理论容量为 274 mAh/ g, 目 CoO2, 尖 晶 石 结 构 的 LT - LiCoO2 和 岩 盐 相 Li 前实 际容 量为 145 mAh/ g 左 右。在 理想 层状 Li [ 9] + 3+ CoO2 。层状 LiCoO2 中氧原子采取畸变的立方密 CoO2 结构中, Li 和 Co 各自位于立方紧密堆积氧 堆积, 钴层和锂层交替分布于氧层两侧, 占据八面体 层中 交替的八 面体位, a = 02 816 nm,