碳族元素.张为宁技术总结.docVIP

第13章 碳族元素 本章要点难点 碳的单质 碳的氧化物与含氧酸盐 分子筛 锡、铅的化合物 二、章节设置介绍 13.1碳族元素概述 13.2碳及其化合物 13.3硅及其化合物 13.4锗锡铅及其化合物 三、本章学习目的 1、明确物质结构部分知识在本章中的运用，熟练掌握相关元素知识 2、能够运用所学知识解释生活生产中的现象 13.1碳族元素概述 碳族元素（Carbon group） 指的是元素周期表ⅣA族的所有元素，包括碳（carbon，C）、硅（silicon，Si）、锗（germanium，Ge）、锡（tin，Sn）、铅（lead，Pb）五种。它们电子排布相似，有4个价电子。碳、硅是非金属，锗是金属元素，但金属性较弱，锡和铅是更为典型的金属元素；由于硅、锗的金属性和非金属性均不强，也有人将其称为准金属。 碳族元素在分布上差异很大，碳和硅在地壳有广泛的分布；锡、铅也较为常见，锗的含量则十分稀少，属于稀散型稀有金属。碳是碳循环的核心元素，以二氧化碳、碳酸盐和有机物的形式存在，硅以二氧化硅和硅酸盐为主，锗、锡、以二氧化物存在，铅以硫化物居多。 图13.1碳族元素在周期表中的位置 13.1.1碳族元素原子结构及性质 本章主要讨论碳、硅、锗、铅及其化合物。碳族元素的价层电子构型为ns2np2,基本性质列于表13.1。 表13.1碳族元素的性质 基本性质CSiGeSnPb原子序数614325082相对原子质量12.0128.0972.59118.7207.2价层电子构型2s22p23s23p24s24p25s25p26s26p2共价半径/pm77117122140147M2+半径/pm——7393120第一电离能/(kJ·mol-1)1086.4786.5762.2708.6715.5电子亲和能/(kJ·mol-1)122.5119.6115.8120.6101.3电负性Xp2.551.902.011.962.33单质熔点/℃4492(10.3MPa)1414937.4231.93(白锡)327.46单质沸点/℃3825（升华）3265283326021749（摘自《无机化学学习笔记》 P.224） 原子半径自上而下逐渐增大，第一电离能逐渐降低（锡和铅反常），电子亲和能逐渐升高（锡和铅反常），单质熔沸点逐渐降低。 13.1.2元素成键类型 1．价电子构型 价电子构型为ns2np2，价电子数目与价电子轨道数相等，它们被称为等电子原子。这些元素的电负性大，要失去价电子层上的1-2个p电子成为正离子是困难，它们倾向于将s电子激发到p轨道而形成较多的共价键，所以碳和硅的常见氧化态为+IV。 2．成键特征 1）.碳、硅的成键特征： 碳以sp、sp2、sp3三种杂化状态与H、O、CI、N等非金属原子形成共价化合物，且C、H、O三种元素可形成成千上万种有机化合物。氧化数从+4变到—4。以碳酸盐的形式存在于自然界。 硅以硅氧四面体的形式存在，Si、H、O可形成一些类似于C、H、O形成的有机物，但因为键能小，故数量有限。 总之，碳和硅可以用sp、sp2和sp3杂化轨道形成2到4个σ键。碳的原子半径小，还能形成p-pπ键，所以碳能形成多重键(双键或叁键)，硅的半径大，不易形成p-pπ键，所以Si的sp和sp2态不稳定，很难形成多重键(双键或叁键)。 2). 锡、铅的成键特征： 以+2价氧化态的形式存在于离子化合物中，如SnO，以+4氧化态的形式存在于共价化合物和少数离子型化合物中，其中+4价氧化态的铅，由于惰性电子对效应，具有强的氧化性。 注：惰性电子对效应(effect of inert electron pair) 位于化学元素周期表第4.5.6周期的p区元素Ga,In,Tl;Ge,Sn,Pb;As,Sb,Bi等，有保留低价态，不易形成最高价的倾向，这叫惰性电子对效应。 13.1.3碳族元素在自然界的分布情况 碳 主要以煤、石油、天然气、动植物等有机物存在，无机物矿藏主要有石灰石（CaCO3）、大理石（CaCO3）、白云石（CaCO3·MgCO3）和菱镁石(MgCO3）。 硅 在地壳中含量仅次于氧居第二位。在自然界中仅以化合态存在，是构成矿物和岩石的主要成分。主要以硅酸盐形式存在于土壤和泥沙中，也有石英矿（SiO2，也称水晶矿）。 锗、锡和铅主要以硫化物和氧化物的形式存在，如4Ag2S·GeS2 (硫银锗矿)、Cu2S·FeS·GeS2 (锗石矿) 、SnO2 (锡石矿)和 PbS (方铅矿) 。 我国云南的个旧锡矿是世界上最大的锡矿之一，所以个旧有“锡都”之称。 13.2碳及其化合物 13.2.1