第4章热力学3浅析.ppt

第4章 热力学基础 §4-1 热力学第一定律 §4-2 理想气体等值过程和绝热过程 §4-3 循环过程 卡诺循环 §4-4 热力学第二定律 §4-5 熵 熵增加原理 §4-6 热力学第二定律的统计意义 玻尔茲曼熵 §4.1 热力学第一定律 4.1.1 内能 功和热量 实验表明：只要系统的始末状态相同，外界与系统交换的能量是相同的，不论方式和具体过程如何。 1、内能 2、功 (1) 在热力学中，功的定义与力学中一样，也是与物体的宏观位移相联系。 (2) 功使系统的机械运动状态变化，也能使系统的热力学状态（内能）发生变化。 (3) 功是系统与外界交换能量的一种方式，是系统与外界交换的能量的量度，与变化过程紧密相关，故而功是过程量。 (4) 在热学中，功是外界的有序运动能量与系统无序热运动能量之间的转换。 3、热量 （１）当系统与外界有温差时，系统与外界传递无序热运动能量的方式叫做热传递。 （２）热传递也是使系统的热力学状态发生改变的方式。 （３）通过热传递方式交换的能量称热量。交换的热量与过程密切相关，故热量也是过程量。 ※热力学系统与外界交换能量有两种方式 做功、热传递 功和热量都是能量变化的量度： 单位：焦耳 J 热、功转换关系为 1cal＝4.18J 4.1.2 准静态过程 * 准静态过程是理想化过程、无限具有相对意义， 热力学系统在外界影响下发生的状态变化称为热力学过程，简称过程。 在过程进行中的任一时刻，系统都无限接近平衡态，这样的过程称为准静态过程。 系统从一个平衡态变到相邻平衡态所经过的时间叫系统的弛豫时间。 ＊ 准静态过程可以用状态图来表示 对于给定的准静态过程，在P-V图（或P-T图，T-V图）上都能找到一条曲线与之对应。 对于非准静态过程（即非平衡过程），在P-V图上找不到相应的曲线与之对应。 1、准静态过程的功 （１）设有一密封气体，推动活塞从状态I变化到状态II的过程是准静态过程，设活塞在某一位置时，容器内气体压强为P，活塞面积为S，在气体推动活塞移动d过程中，气体对活塞做的元功为dA，则 若系统经过有限的准静态过程，其始末状态的体积为V1和V2， 4.1.3 准静态过程的功与热量 （２）体积功的图示： 显然，过程曲线的形状不同，曲线下的面积也不同，这就形象地说明了功是过程量。 dA=Pdv在图中就是小狭条的面积， 则是过程曲线与边界线所 围成的面积； 2、准静态过程的热量 （１）比热 C为比热,一般地，比热是温度的函数，但当温度变化不大时，C可认为常数，即一般情况下 （２）热容量 Q＝MC 过程不同，气体摩尔热容量 Ｃm值有较大差异。 Q=MC（T2-T1） 如果取M=1Mmol，则 Q=MmolC＝Cm ，Cm叫做摩尔热容量。 定体过程 Cv─定体摩尔热容量 定压过程 Cp─定压摩尔热容量 一般情况下，系统状态变化时，功和热量的交换常常是同时进行。一系统从状态I（其对应的内能为E1），变化到状态II（对应的内能为E2），从外界吸收的热量为Q，而整个过程中，系统对外做功为A，则由能量守恒律，得 Q=（E2-E1）+A 或 dQ=dE+dA 即，系统吸收的热量，一部分转化成系统的内能；另一部分转化为系统对外所做的功。这就是热力学第一定律。 4.1.4 热力学第一定律 　热力学第一定律是包括热现象在内的能量转化与守恒定律。 各物理量的单位统一用国际单位制。 符号规定 §4.2 理想气体等值过程和绝热过程 4.2.1 等体过程 定体摩尔热容量 在等体过程中，外界传给气体的热量全部用来增加气体的内能，系统对外不做功。 4.2.2 等压过程 定压摩尔热容量 在整个等压过程中系统所吸收的热量为 特征： 根据理想气体的状态方程，可将 上式改写为 4.2.3 等温过程 （１）特征：dT=0， ∴dE=0 热一律为 QT=AT 在等温过程中，理想气体所吸收的热量全部转化为对外界做功，系统内能保持不变。 （２）等温过程的功 ∵T=C（常数）， （３）强调QT=AT 　即在等温过程中，系统的热交换不能直接计算，但可用等温过程中的功值AT来间接计算。 ※三种过程中气体做的功 ※三种过程中气体吸的热 ※三种过程中气体内能的增量 对于任意的平衡过程均有 4.2.4 绝热过程 即在绝热过程中 dE＝－dA 外界对系统做功，全部用来增加系统的内能 －dE＝dA 系统对外界做功，全部以消耗系统内能为代价 若系统在状态变化过程中，与外界没有