炔烃及二烯烃20090703112335305.pptVIP

;1、掌握炔烃的化学性质，加成反应，并与烯烃加成反应活性 比较；催化氢化；聚合反应和氧化反应； 2、初步掌握亲核试剂、亲核加成反应的涵义和能够用电子效 应解释碳负离子的稳定性。 3 、掌握共轭二烯烃的分子结构，共轭体系结构特征； 4 、掌握共轭二烯烃的化学性质，熟悉重要共轭二烯烃的性质 与用途； 5 、进一步理解和掌握共轭效应、共轭体系、电子离域化、离 域键、定域π键；了解用分子轨道法解释大π键的形成； 超共轭效应的概念、产生条件、特征及影响因素； 6 、了解动力学控制与热力学控制的基本概念。 ;二烯烃——分子中同时含两个碳谈双键。;4.1.1 炔烃的分子结构、同分异构现象及命名;;（2）乙炔中的π电子云;;3-十四碳炔;;;;二、化学性质 ;（2） 控制催化氢化;炔烃在液氨中用锂、钠、钾还原，生成反式烯烃;Na + NH3(l) Na + + e- (NH3) Li ,K C2H5NH2 蓝色溶液; ;;RC?CH + HBr RCH=CHBr RCHBrCH2Br;;*2 HC?CH; 反应活性：炔烃＜烯烃 X2与炔烃加成活性：F2＞Cl2＞Br2＞I2 炔烃结构对活性的影响与HX加成相同;;讨论 : （1）Hg2+催化，酸性；（2） 符合马氏规则； （3） 乙炔?乙醛， 末端炔烃?甲基酮，非末端炔烃?两种酮的混合物。;（2）与HCN加成;; ;;RC?CR’;;RC?CH;51%;6. 炔氢的酸性和炔化物的生成 （1）炔氢的酸性 炔氢——炔烃的活泼氢;R3C-H R3C- + H+ ;（2）炔化物的生成 碱金属炔化物的生成; 生成重金属炔化物;R-C?CCu;4.1.3 炔烃的制备;3. 由碱金属炔化物制备;空气，CuCl, NH3, CH3OH;4.1.4 重要炔烃;作业： 思考题： 烯烃和炔烃官能团的结构有何异同？什么是亲电加成反应，其历程如何？如何判别亲电加成反应产物取向？烯烃、炔烃亲电加成和亲核加成的活性如何？ ;含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。 ;(二)多烯烃的系统命名法? ;2-甲基-1，3—丁二烯;S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯 S-cis-1,3-butadiene;4.2.2 共轭体系的特性; 比较下列化合物的紫外光谱数据，分子有共轭双键，分子的吸收光谱向长波方向移动；共轭双键越多，向长波方向移动的也越多。 烯烃 CH2=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH-CH=CH2 λmax(nm) 185 217 258 *② 易极化——折射率增高 *折射率与分子的可极化性直接相关。一般地，一个化合物的分子折射等于分子中各原子折射的总和，即n＝∑ni。对饱和化合物，由各原子的折射加和计算的分子折射符合实验值；但对不饱和化合物，其实验值比计算值高约1.7～1.9。这个差数称双键的增量，是分子可极化性大小的表现，而共轭双烯分子折射的增量比孤立双键高一些，这说明共轭烯烃的电子体系很容易极化。 ;如： 烯烃 戊烯 己烯 异戊二烯 计算值n 23.09 27.7 20.89（24.35 考虑双键增量） 实测值n 24.83 29.65 25.22 增量 1.74 1.95 4.33（0.87） 由此可见，分子的折射与碳原子彼此的结合方式有关。从分子折射的升高可推断分子中是否含有双键或其它不饱和键。 ; 烯烃的氢化热数据;3 化学特性——1，4－加成;由反应可知：亲电加成有两种方式，1，2－加成和1，4－加成，产物比例取决于溶剂、温度等因素；溶剂极性增大、温度增高均有利于1，4