无机化学第10章氧化还原.pptVIP

第十章 氧化还原反应与氧化还原滴定法 §10—1 氧化还原反应 一、氧化还原的基本概念 1．氧化数 氧化数是某元素一个原子的荷电数，这种荷电数是把成键电子指定给电负性较大的原子而求得。 氧化数与化合价的区别： 氧化数是元素的原子的荷电数；化合价是元素的原子相互化合时的数目关系。 ;2．氧化与还原 失去电子的过程称为氧化（氧化数升高）；得到电子的过程称为还原（氧化数降低）。 3．氧化剂与还原剂 得到电子的物质称为氧化剂（本身被还原）；失去电子的物质称为还原剂（本身被氧化）。 ;4．氧化还原电对 例如：反应2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2 存在两个电对：Fe3+/Fe2+ I2/I－ 氧化还原电对的书写：氧化型物质（即氧化数较高）写在左侧，还原型物质写在右侧，中间用“/”隔开。 氧化还原半反应：每个电对中，氧化型物质与还原型物质之间的电子转移反应。 通常表示为： 氧化型+ne－= 还原型 例如：Fe3+/Fe2+ ： Fe3+ + e－ → Fe2+ MnO4－/Mn2+ ： MnO4－ + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O ;二、氧化还原反应方程式的配平 离子电子法（又称半反应法）配平氧化还原反应方程式的步骤： 1．写出两个半反应（主要产物） 2．配平两个半反应（原子数和电子数） 3．合并两个半反应 ;§10—2 原电池与电极电位 ?一、原电池 1．原电池的组成 eg：Cu-Zn原电池 （1）将Zn片放入CuSO4溶液中，会自发地发生反应： Zn + Cu2＋ = Cu + Zn2＋ 物质之间通过热运动发生碰撞实现电子的转移。由于质点的热运动是不定向的，电子的转移不会形成电流，化学能以热的形式与环境发生交换。 （2）但是若使氧化剂与还原剂不直接接触，让它们之间的电子转移通过导线传递，电子做定向移动而形成电流。;如Cu—Zn原电池：Zn片插入ZnSO4溶液中；Cu片插入CuSO4溶液中；用盐桥将两烧杯溶液沟通，同时将Cu片、Zn片用导线与检流计相连形成外电路，会发现有电流通过。（装置如下）;盐桥：在U型管中装满用饱和KCl溶液和琼胶作成的冻胶。盐桥的作用：使Cl-向锌盐方向移动，K+向铜盐方向移动，使Zn盐和Cu盐溶液一直保持电中性，使反应继续进行。;3．原电池的表示方法 电池反应： Zn + Cu2＋ = Cu + Zn2＋ 电池的符号： (－)Zn（s）│ZnSO4（C1）‖CuSO4（C2）│Cu（s）(＋） 电池反应： Zn + 2H＋ = Zn2＋ + H2（g) 电池的符号： (－)Zn（s）│Zn2＋（C1）‖H＋（C2）│H2（p）,Pt(＋） ;电池符号书写规则： （1）负极在左，正极在右； （2）“│”表示物质之间相界面； （3）“‖”表示盐桥； （4）溶液要注明浓度，气体要注明压力； 例如： Cr2O72- + 3H2 + 8H+ = 2Cr3+ + 7H2O 解： 负极: 正极: 电池符号:（-）Pt|H2(p)|H+(c1)‖Cr2O72(c2),Cr3+(c3), H+(c4)|Pt(+);二、电极电位 1．电极的种类： (1)金属—金属离子电极:由金属及其离子的溶液组成。 如铜电极：Cu（s）│Cu2＋（c） (2)气体—离子电极：气体与其饱和的离子溶液及惰性电极材料组成。 如氢电极：pt，H2（P）│H＋（c） (3)均相氧化还原电极： 由同一元素不同氧化态的物质及惰性电极材料组成。 如电极：pt│Fe3＋（c1），Fe2＋（c2） (4)金属—金属难溶盐—阴离子电极：将金属表面涂以该金属难溶盐后，将其浸入与难溶盐有相同阴离子的溶液中构成。 如氯化银电极：Ag（s），AgCl（s）│Cl－(c) 电极反应：AgCl + e－ = Ag + Cl－ ; 如甘汞电极： Hg（L），Hg2Cl2（S）｜Cl－（饱和） 电极反应： [说明] 甘汞电极是在电极的底部放入少量的汞和少量由甘汞（Hg2Cl2)、Hg、KCl溶液组成的糊状物，上面充入饱和的KCl溶液，再用导线引出。 　 ;2．电极电位的产生 以金属—金属离子电极（ M—Mn＋）为例：金属晶体内有金属原子，金属离子和电子。 将金属M插入含该金属离子Mn＋的溶液中： 一方面，金属失去电子成为金属离子进入溶液，称之为金属的溶解： 金属越活泼，溶液中金属离子浓度越小，溶解倾向就