第五章伏安分析法选编.ppt

第五章 伏安分析法（voltammetry） ;电分析化学法概要 1、什么是电化学分析（Electroanalytical Chemistry） 一个化学反应为什么会发生？我们所研究的化学现象的本质是什么？这便是化学键。即分子或原子外层价电子的变化和运动规律，这些外层价电子的得失、传递便产生了电的现象。 ;2电分析化学方法分类 电分析化学虽然只有一、二百年历史，但作为分析手段，方法是多样化，应用是广泛化，有经典的成熟方法，也有新创的刚露头的方法，不但在技术上日新月异，而且在理论上也是不断深入提高和前进的，因此要把许多电分析化学方法恰当地分类是有一定困难的。 就从电分析化学的发展来看，有关分类就有：1960年代分类方法；1963年的分类方法；1976年的分类方法（IUPAC推荐）。到目前为止，世界上还没有统一认可的分类方法，在我国，目前流行的，大多数教材习惯???分类方法是把电化学分析方法分为三类： ; 1） 以试液的浓度与某一个电学参数间的直接关系为基础进行分析： ; 2）、以上述电学参数的突变来指示容量分析的滴定终点，又称电容量分析法。如：电位滴定、电流滴定、电导滴定。 ;3、电分析化学的发展 电分析化学的发展具有悠久的历史，是与尖端科学技术和学科的发展紧密相关的。近代电分析化学，不仅进行组成的形态和成分含量的分析，而且对电极过程理论，生命科学、能源科学、信息科学和环境科学的发展具有重要的作用，因此，广泛用于近代科学研究，电化学分析是一类重要的研究手段。; 二十世纪六十年代，离子选择电极及酶固定化制作酶电极相继问世。 ;国外电化学研究进展 美国电分析化学力量最强，研究内容集中于科技发展前沿，涉及与生命科学直接相关的生物电化学；与能源、信息、材料等环境相关的电化学传感器和检测、研究电化学过程的光谱电化学等。 捷克和前苏联在液－液界面电化学研究有很好的基础。 日本东京，京都大学在生物电化学分析，表面修饰与表征、电化学传感器及电分析新技术方法等方面很有特色。 英国一些大学则重点开展光谱电化学、电化学热力学和动力学及化学修饰电极的研究。; 我国电分析化学方面的研究特色： 以北京大学的高小霞、中国地质科学院的姚修仁为代表进行的极谱催化波的研究和应用，取得了突出的成绩，特别是用于稀土元素的测定，处于国际领先水平。 以南京大学高鸿为代表进行的研究各类电极和电极过程的电流理论与示波极谱滴定，跻身于世界前列。 复旦大学的邓家祺教授研究活化分析。 中国科学院环境生态研究中心研究库仑分析。 湖南大学、核工业部第五所、上海工业大学、中国科学院南京土壤研究所上海冶金研究所等研究离子选择性电极。 武汉大学研究电化学传感器核生物电化学。 华东师范大学研究化学修饰电极。 中国科技大学研究药物有机电分析。 中国科学院长春应化研究所研究电分析化学始于1950年，是我国最早建立的极谱实验室，该室已被中国科学院批准为“电分析化学开放研究实验室”，集中研究电分析化学技术发展的前沿领域。;电分析方法的特点及应用 随着生产与科研的发展，对分析方法的灵敏度、速度、选择性、自动控制等各个方面都提出了越来越高的要求，与其它仪器分析方法一样，电分析化学也逐步得到发展，应用日益广泛，一般说来，电分析化学具有下述特点： 1、分析速度快； 2、灵敏度高： 3、选择性好； 4、所需试剂的量少； 5、易于自动控制； 6、可用于各种化学平衡常数的测定及化学反应机理的研究;§5-1　极谱分析的基本原理;2.极谱分析过程和极谱波形成条件 极谱分析：特殊条件下的电解分析。 特殊性： 1）采用了一大、一小电极。一大是指用大面极的去极化电极（甘汞电极）为参比电极；一小指用小面积的极化电极（滴汞电极）为指示电极。 2）电解过程在静止不搅拌的情况下进行。 极化电极与去极化电极：如果一支电极通过无限小的电流，便引起电极电位发生很大变化，这样的电极称之为极化电极，如滴汞电极，反之电极电位不随电流变化的电极叫做理想的去极化电极，如甘汞电极或大面积汞层。; 电压由0.2 V逐渐增加到0.7 V左右，绘制电流-电压曲线。 图中?～?段，仅有微小的电流流过，这时的电流称为“残余电流”或背景电流。; 由于电极附近待测离子浓度的降低而使电极电位偏离原 来的平衡电位的现象称为极化现象。这种由于电解时在电