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第五章化学热力学1选编
第5章 化学热力学基础;1、了解热力学的概况——反应是否发生;描述大量原子、分子等微粒构成的宏观系统的行为。;5.2 基本概念;5-1 化学热力学的研究对象;(一)什么叫“热力学”
热力学是研究热和其他形式的能量互相转变所遵循的规律的一门科学。
(二)什么叫“化学热力学”
应用热力学原理,研究化学反应过程及伴随这些过程的物理现象,就形成了“化学热力学”。;(三)化学热力学解决什么问题
例:298.15K,各气体分压101.325KPa下,
N2 (g) + 3H2(g) = 2 NH3 (g) △fGm ? / kJ/mol 0 0 -16.5
△rGm ? = 2 (-16.5) – 0 –3× 0 = -33kJ/mol
指定条件(标准状态)下,正反应自发进行。
1.反应的方向 (△rGm ? ﹤0 ?)
指定条件下,正反应可否自发进行;
; 2. 反应的限度——如果能,正反应能否进行到底 (K大小); 3. 反应过程的能量转换——放热?吸热?( △rHm﹤0,放热; △rHm﹥0,吸热)
4. 反应机理——反应是如何进行的?
5. 反应速率。
化学热力学回答前3个问题,但不能回答后2个问题,后2个问题由“化学动力等”回答。 ;(四)热力学方法的特点
1.研究体系的宏观性质
即大量质点的平均行为,所得结论具有统计意义;不涉及个别质点的微观结构及个体行为,不依据物质结构的知识。
2.不涉及时间概念。
无机化学课的“化学热力学初步”,着重应用热力学的一些结论,去解释一些无机化学现象;严格的理论推导、详细地学习“化学热力学”,是“物理化学”课程的任务之一。 ;(五) 热力学四大定律;热力学第零定律 ——如果两个热力学系统中的每一个都与第三个热力学系统处于热平衡(温度相同),则它们彼此也必定处于热平衡。热力学第零定律是进行体系测量的基本依据 。;;体 系:被人为划定作为研究的直接对象的物质。
(系统,物系);环境温度: 298.15K
环境压力: 标准大气压——地球底层大气最经常呈现的压力,其数值为:
p=760mmHg(毫米汞柱)=760torr(乇)=1.01325x105Pa(帕斯卡)
热力学标准压力: p? = 1 bar(巴) = 100KPa(千帕);物质的量: 是一个基本物理量;
是计量物质的微观基本单元的物理量;
微观基本单元可以是原子、分子、离子、质子、电子等等微观离子或是它们的特定组合;
当物质的微粒数或特定组合数与0.012Kg12C的原子数相等时,其物质的量为1mol。;摩尔体积: 1mol物质的体积。
标准摩尔体积:标准状况(273.1K,101.325KPa)下理想气体的摩尔体积为22.4L.mol-1。;浓度:在某一单位物质中另一特定物质的含量。
物质的的量浓度C:每升溶液中溶质的物质的量。(体积摩尔浓度);[例题5-1] 在常温下取NaCl饱和溶液10.00cm3,测得其质量
为12.003g,将溶液蒸干,得NaCl固体3.17g。求:
(1)常温下NaCl的溶解度;(2)NaCl饱和溶液的质量分数;
(3)物质的量浓度;(4)质量摩尔浓度;(5)饱和溶液中NaCl和
水的物质的量分数。;(3)NaCl饱和溶液的物质的量浓度为;注意:解题的步骤要书写清楚;数学运算要准确.;[例题5-2] 在288K下将NH3气通入一盛水的玻璃球内,至NH3不
再溶解为止,经称量得知玻璃球内的饱和溶液质量为3.018g,然后
将玻璃球浸入体积为50.00cm3,浓度为0.5000mol.dm-3的H2SO4
溶液中,将其击破.溶液中剩余的酸用1.000mol.dm-3的NaOH滴定
定,耗去NaOH溶液10.40cm3。求:288K下NH3在水中的溶解度.;饱和溶液中NH3的物质的量为;1、理想气体状态方程
理想气体:气体分子自身无体积,气体分子之间的平均距离很大,气体分子之间无相互作用力的气体。或者说:在任何
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