第12章金属元素通论.pptVIP

第十二章　金属元素通论 ;12-1 金属元素通论;2． 金属提取;3）　对于活泼金属可用电化学方法： 如电解LiCl,用KCl作溶剂(降低电解温度)， 阴极： 2Li+ + 2e = 2Li； 阳极： 2Cl- = Cl2 + 2e;3。艾林汉姆(H.J.T.Ellingham)图 ;它是消耗1mol O2生成氧化物的吉氏函数对T的作图，数据由下式计算而得 ΔrGm°=ΔrHm°-TΔrSm°；ΔrHm°和ΔrSm°可近似用298K的值。 图中斜率为 -ΔrSm°，截距为ΔrHm° 图中的折点是相变所至。 从图中可以看出： (1)ΔrGm°为负值区域的金属都能被氧气氧化ΔrGm°为正值区域的金属都难被氧气氧化。;(2)任一种氧化物能被位于它下方的任一种金属还原。 例如：NiO2能被Zn还原。 Ni + O2 = NiO2 ΔrGm°① 2Zn + O2 = 2ZnO ΔrGm°② 2Zn + NiO2 = Ni + 2ZnO ΔrGm°③ 因： ③=②-① ΔrGm°① ΔrGm°② 所以：ΔrGm°③ = ΔrGm°② - ΔrGm°① 〈 O ； 反应能进行 (3)图中绝大多数线条是正斜率(-ΔrSm° 0),表示ΔrGm°随温度升高而增大，当越过ΔrGm°=0的直线时，ΔrGm°〉0，标志着氧化不能自发进行，相反氧化物不稳定，能自发分解，如：2HgO = 2Hg + O2 ;(4)图中有一条负斜率线，简称碳线： 2C(s) + O2(g) = 2CO(g) 在高温下大多数线与它相遇，表示许多金属氧化物在高温下能被碳还原。Al、Mg、Ca与碳线相交的温度太高，不适用碳还原法。碳在高温与许多金属形成碳化物，也限制了它的应用。 (5)图中H2-H2O直线以上的氧化物如：NiO、Cu2O可用氢还原，WO3、MoO3与氢反应可制得较纯的金属钨和钼。;12-1-2主族金属元素;锡与稀酸反应得到Sn(Ⅱ)，与氧化型酸形成Sn(Ⅳ) Sn + O2 = SnO2(黄) Sn + X2 = SnX4 Sn + 2HCl = SnCl2 + H2↑ 3Sn + 4HNO3 +　H2O　= 3H2SnO3　+　4NO↑ 铅也有上述反应，但由于钝化作用，铅耐酸。;2。 氧化物和氢氧化物的酸碱性;?Al(OH)3, Sn(OH)2 , Sn(OH)4, Pb(OH)2, Pb(OH)4都是两性氢氧化物。 Sn(OH)2 + 2NaOH = Na2[Sn(OH)4] (或Na2SnO2 亚锡酸钠) Sn(OH)4 + 2NaOH = Na2[Sn(OH)6] (或Na2SnO3 锡酸钠) Pb(OH)2 + NaOH = Na[Pb(OH)3] (或Na2PbO2 铅酸钠) 对于锑铋， Sb2O3 Sb(OH)3 Sb2O5·xH2O 　　　　 白色两性 淡黄色两性偏酸 　　　Bi2O3 Bi(OH)3 Bi2O5 　　　黄色弱碱性 红棕色极不稳定 Sb2O3 + 6HCl = SbCl3 + 3H2O Sb2O3 + 6NaOH = 2Na3SbO3 + 3H2O;3.??金属元素及其化合物的氧化还原性;4. ?????? 重要的盐类;12-1-3 过渡金属元素;2．???? 离子的颜色;4．???? 配合性 过渡元素有可接受电子对得空轨道，所以易形成配位化合物。 5．???? 催化性 例如：Pd(钯)分子筛可催化氢氧反应生成水，V2O5用于氧化SO2成SO3的反应。一种原因是过渡元素的多种氧化值有利于形成不稳定的中间化合物(配位催化)。另一种是提供了适宜的反应表面。两种反应方式均降低了反应的活化能。;12-2 铬及其重要化合物;12-2-2 Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)的氧化还原转化;2．? 碱性介质 由电极电位可见Cr3+在酸中稳定, 但在碱中易被氧化成CrO42-(黄色)。 2CrO2- + 3H2O2 + 2OH- = 2CrO42- + 4H2O ;12-2-3 铬的配合物;12-3-2 锰及其化合物;1.??????? Mn(II)化合物 Mn2+ + 2OH- = Mn(OH)2?白色, 不稳定, 易被空气氧化成棕色的MnO2。 2Mn(OH)2　+　O2　＝　2MnO(OH)2 酸性介质中Mn(II)相当稳定，只能被强氧化剂（NaBiO3, PbO2, (NH4)2S2O8）氧化。 2Mn2+ + 14H+ + 5NaBiO3 = 2MnO4- + 5Bi3+ + 5Na+ + 7H2O 2Mn2+ + 4H+ + 5PbO2 = 2MnO4- + 5Pb2+ +