水镁石聚合物基阻燃复合材料的研究.docVIP

PAGE  PAGE 5 摘 要：介绍了水镁石矿物在聚合物材料中的阻燃应用情况，总结了水镁石矿的分布，简述了水镁石的结构、预处理方法及阻燃机理，并综述了水镁石/聚合物基高分租阻燃材料的使用研究，提出了在研究和实际应用中出现的有待解决的问题，最后对其应用前景进行了展望。 关键词：水镁石，聚合物，复合材料，阻燃 水镁石/聚合物基阻燃复合材料的研究 我国高分子材料产品产量巨大，由于各种高分子材料原料存在着易于燃烧的特点，阻燃剂市场广阔。按国外发达国家经验估算，高分子材料产需阻燃剂的用量约占高分子材料产量的8%。当前在我国乃至全世界各种高分子材料的阻燃技术主要是以溴类阻燃剂为主，首当其冲的是十溴二苯醚（DBDPO）。这种阻燃剂含溴量高，有优异的热稳定性。由于各国对于环保的要求越来越高，含卤阻燃剂的实用受到了很大限制，无机阻燃剂前景广阔。近年来，阻燃剂的无卤化已成为阻燃剂行业发展的主流，无机阻燃剂如氢氧化铝、氢氧化镁等得到了迅速的发展[1~3]。 因此，水镁石阻燃剂不仅在国际市场上前景乐观，在国内也有广阔的发展前景。在我国，水镁石矿产丰富，水镁石阻燃剂具有无可比拟的技术经济优势和环境优势，在橡塑行业中迅速崛起。 1 水镁石矿产分布 水镁石（brucite），又称氢氧镁石，其主要成分为氢氧化镁，是迄今为止发现的含镁量最高的一种矿物。理论成分为MgO 69.12％，H2O 30.88%。Fe2+、Mn2＋、Zn2＋能以类质同象混入物代替Mg2＋，从而形成变种：铁水镁石、锰水镁石、锌水镁石以及锰锌水镁石等。水镁石属于三方晶系，其晶体经常呈板状、细鳞片状、浑圆状、不规则粒状集合体；有时出现平行纤维状集合体，这种水镁石称为纤维水镁石或水镁石石棉。 水镁石是比较稀贵的富镁非金属矿，大型矿床在世界各地分布不是很多。以前在中国没有发现大规模的矿藏。从九十年代中期开始，我国陆续发现了一些大的水镁石矿藏。值得关注的是，辽宁省宽甸水镁石矿藏储量1000万吨，是目前世界上发现的最大的水镁石矿。陕西黑木林（储量780万吨），吉林吉安（储量大于200万吨），另外，河南西峡、青海祁连山、四川尖石包等地也有水镁石矿床，全国储量估计在2500万吨左右。这为水镁石阻燃剂的使用提供了充足的原料储备。 此外，国外具有工业规模的水镁石矿床主要有美国的Nye County、美国德克萨斯州某矿；加拿大魁北克省Wakefield、安大略省Rutherglen、Nova Scotia省；另外，俄罗斯、朝鲜、日本也都有矿床发现。 2 水镁石的结构 水镁石是自然界中含镁量最高的矿物之一，属六方晶系，晶体结构属层状，呈层状堆积。层状的水镁石矿破碎时，劈开面主要发生在键力较弱的层面之间，表面的Mg-OH间为离子键，O-H之间为共价键，由于氢氧原子电负性差异较大，电子将偏向氧，从而H原子成为半裸露的质子，会显示出质子的行为。由此可见，水镁石的结构与Mg(OH)2极为相似。 天然水镁石矿物经超细粉碎并进行表面处理制取无卤无毒的Mg(OH)2阻燃剂，在使用时，与合成的Mg(OH)2阻燃剂本身分解产物一样，均无毒无害，为环境友好型阻燃剂。由水镁石生产Mg(OH)2阻燃剂，源头采用的是天然矿物，加工全过程基本上是零排放，可以说从源头到产品都符合绿色化要求，因此发展潜力巨大。近年来的研究应用结果表明，当水镁石阻燃剂填充量达到40phr以上时，复合材料可作阻燃材料使用，并且有良好的消烟性能，不会造成二次污染。随着水镁石阻燃剂填充量增加，残炭量增多，材料的燃烧性能下降，当填充量达到60phr时，水镁石树脂复合材料可作难燃材料使用。但大量水镁石加入，会降低树脂复合材料的力学性能。为了既达到阻燃要求，又不过多降低材料的力学性能，可采用超细粒径，纤维状水镁石，表面处理、添加弹性体或接枝型相容剂，基体树脂接枝化或形成交联网状结构等措施；还可利用协同效应阻燃增效，来减少阻燃剂添加量等。本文简介了水镁石用作阻燃剂的机理及处理方法，并介绍了水镁石在阻燃高分子材料中的应用。 3 水镁石阻燃的机理 水镁石主要成分为氢氧化镁，氢氧化镁受热时，发生如下化学反应： 430℃ MgO + H2O Mg(OH)2 此反应大量吸热，可降低温度使材料不易着火；生成的MgO沉积在材料表面，起隔绝空气的作用；同时，反应生成了大量水蒸汽，消耗大量热量，使得材料温度降低；另外，生成的水蒸汽吸收烟雾，起到了很好的消烟作用。 4 水镁石阻燃剂的表面处理 水镁石表面具有亲水疏油性，在聚合物中的分散性和与聚合物的相容性不好，从而严重影响了材料原有的力学性能，失去使用价值；另外，水镁石阻燃效率较低，需要较高的添加量。因此，水镁石用作阻燃剂，为提高复合材料的综合性能，对水镁石进行表面改性是十分必要的。 4.1 表面涂覆 采用溶胶-凝胶法涂覆超