第8章 吸附.pptVIP

第八章 吸 附 分 离 Chapter 8 Absorption;1、掌握的内容：物理吸附、化学吸附概念，吸附剂的特性，吸附平衡的概念，气相单分子层物理吸附等温线。 2、熟悉的内容：吸附剂的分类，吸附过程与吸附过程速率控制。 3、了解的内容：气相双组分吸附等温线，液相中的吸附平衡，各种吸附操作及强化吸附过程的途径。;§8－1 概 述;什么是吸附？;一、定义 吸附是一种物质附着在另一种物质表面上的现象，多数是气体或液体吸附在固体表面上，是分离和净化气体和液体混合物的重要单元操作。 当流体与多孔型固体接触时, 流体中某一组分或多个组分就会在固体表面处产生积蓄，吸附就发生了。 吸附作用基本上是界面上分子间或原子间作用力所产生的热力学性质决定的。多孔性固体表面的分子或原子因受力不均而具有剩余的表面能，当流体中的某些物质碰撞固体表面时，受到这些不平衡力的作用就会停留在固体表面上。;吸附体系是由吸附剂和吸附质组成： 吸附剂(adsorbent)——具有吸附作用的物质，一般是固体或有吸附能力的液体； 吸附质(adsorbate)——被吸附的物质,一般是指能够以分子、原子或离子的形式被吸附的固体、液体或气体。 解吸——吸附的逆过程，指被吸附的吸附质由于热运动离开吸附剂表面的现象。; 实际上，人们很早就发现并利用了吸附现象，如生活中用木炭脱湿和除臭等。随着新型吸附剂的开发及吸附分离工艺条件等方面的研究，吸附分离过程显示出节能、产品纯度高、可除去痕量物质、操作温度低等突出特点，使这一过程在化工、医药、食品、轻工、环保等行业得到了广泛的应用。 ;按照吸附作用力性质的不同，可分为物理吸附、化学吸附和离子交换吸附; 1、物理吸附 ——吸附剂和吸附质之间通过分子间作用力（范德华力）产生的吸附。 特点： 可逆吸附； 吸附热较小，无需高活化能，在低温下就能进行； 放热较小，约42kJ／mol或更少； 吸附剂与吸附质之间不发生化学作用，吸附和解吸的速度通常较快； 吸附层可以是单层，也可以是多层； 普遍存在，可同时吸附多种吸附质，选择性不高。;2、化学吸附 ——吸附剂和吸附质之间发生化学反应，由于化学键力引起的吸附类型。 特点： 吸附热大，需要高活化能，在较高温度下进行； 只能以单分子层吸附，选择性强； 化学键力较大，吸附较稳定，不易解吸，吸附和解吸速度较慢； 放热量较大，约84—420kJ／mol 不可逆的吸附。;两种吸附类型的对比; 3、离子交换吸附 ——属于化学吸附的一种，吸附剂与吸附质之间发生离子交换反应 ，吸附的能力较强，吸附较稳定。 正负电荷间静电引力引起 吸附剂表面带电点 离子置换 离子电荷数和水合半径影响大 以上三种吸附过程并不是孤立的，往往是相伴发生，以其中的一种为主。有的吸附在低温时主要是物理吸附，高温时是化学吸附。;§8－2 吸附的基本理论;一、吸附机理 吸附是一种界面现象，发生在两相界面上。 引起吸附的原因是：吸附剂表面具有表面能。 固体内部的分子由于受到周围分子的相互作用，作用力在各个方向上都是均匀的。 而表层的分子却不同，固体表面处的分子受到的作用力是不平衡的，具有过剩的表面能，因此表面处分子会吸引表面外侧其他物质的粒子——这就是固体物质的表面吸附能力。;当固体与流体分子接触时，固体表面吸附流体中的某些组分，放出一定的热能，从而降低了表面能。 因此，吸附剂的表面积对吸附具有重要的意义。单位质量吸附剂所有的表面积称为比表面积。 吸附剂必须具有足够大的比表面积，因此采用多孔结构或粉末状物质。;吸附的作用力： 弱相互作用：范德华力、偶极-偶极相互作用、氢键 强相互作用：化学键力（共价键、配合键、离子键）、原子重排 静电引力; 二、吸附平衡 吸附过程是可逆的，一定条件下，吸附质被吸附到固体表面上，当条件改变时，部分已经被吸附的吸附质由于热运动而脱离吸附剂表面，又回到液相中去，这个过程称为解吸或脱附。 解吸、脱附是吸附的逆过程。 当吸附速率 ＝ 解吸速率时，即在单位时间内吸附数量等于解吸的数量，则吸附质在溶液中的浓度与在吸附剂表面上的浓度都不再变时，即达到了吸附平衡。;1、平衡吸附量 当温度、压强一定时，吸附剂与流体两相经过充分的接触后，吸附质在流动相和固定相中反复分配，最终达到吸附与脱附的动态平衡。此时吸附质在溶液的浓度Ce叫平衡浓度。 到达吸附平衡时，单位质量吸附剂所吸附的吸附质的数量称为平衡吸附量，常用qe(mg/g)表示。;1、平衡吸附量 式中：V—流动相体积(mL)； W—吸附剂投加量(g)； C0—流动相中吸附质初始浓度(mol