内蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)第16章 氧族元素.pptVIP

第十六章 氧族元素 Oxygen Family Elements;氧族(VIA)： O S Se Te Po 单质 性 质 典型非金属 准金属 放射性金属 存 在 单质或矿物 共生于重金属硫化物中 氧 化 态： -2, (-1) ±2 ±2 2 2,6 4,6 4,6 4,6 第一电子亲合能: 141 200 195 190(KJ/mol);原因： O的氧化数为-2、0， 不易表现出正氧化数。 O 无 d 轨道. ，S Se 均有 d 轨道 ，在一定的条件 下，np电子进入nd 轨道参与成键，表现正氧化态。 氧的E1 S，Se，Te ，O 半径小，电子云密度 大，接受一个电子排斥作用大，部分抵消了获得一个 电子形成O-所放出的能量，E1 变小。;2. 氧族元素的电势图;低价硫化合物不论在酸性 还是在碱性溶液中都是强 还原剂;低价的硒化物 和碲化物也是 强还原剂;§16-2 氧和臭氧 2.1氧在自然界的分布： O是地壳中分布最广含量最多的元素： 岩 层: 含氧酸盐，氧化物占总质量48% 海水中：质量 89% 大气中：质量 23% 体积 21% 氧同素异形体：O2和O3 在地表15km以上有一臭氧层：由O2吸收紫外光产 生的。O3层阻止了强大的紫外线，使地球上的生命免 遭侵害。大气中还原性气体污染物如SO2，H2S，CO 和氟里昂（CF2Cl2，N2O等）等与O3发生反应，导致 O3浓度降低，将对地球上的生命产生严重的影响。 CF2Cl2 + hγ→Cl + CFCl O3 + Cl → ClO + O2 O + ClO → Cl + O2 O + O3→ O2 + O2 ; 臭氧空洞变化图， 红色和蓝色区为空洞，左为2001年9月图，右为2002年9月形势。 ; 氧的同位素： 三种：O16，O17，O18。 普通O2中： O16：99.76%；O17：0.04%，O18：0.2%。 通过分馏水可以得到重氧水H2O18形式富集O18。 O18是一种稳定同位素，可以做示踪原子用于研究 化学反应机理。 2.2 氧的制备 主要从空气中和H2O制氧 97%是从空气中提取的，3%是电解水制取的。 工业法：液化空气，分馏制氧，压入钢瓶中储存。 纯度：99.5% ; 实验室制氧 2KClO3========2KCl + 3 O2↑ 2HgO===2Hg + O2↑ 2BaO2===2BaO + O2↑； 2NaNO3 =====2NaNO2 + O2↑;2.3 氧的结构、性质和用途： （1）氧的分子结构： O：2S22px22py1 2pz1;（2）??氧的性质和用途 a.?? O2是无色无臭的气体，90K淡蓝色液体，54K淡蓝色固体。液态和固态O2有明显的顺磁性。 在室温和加压下，分子光谱实验表明O2中含有抗磁性物质O4。 O4中两个 O2分子间的键弱于一个电子对键，但比范德华力强。 O4可能的结构 O——O （可能是O2分子中的单电子 互相键合，强度较弱。） O——O ; 不稳定结构 氧在水中溶解度虽小，但它是水生植物生存的基础。我国有些江河湖泊水系污染严重，水中O2含量明显减少，水质下降，鱼类产量下降，甚至绝迹。因此防治水系污染已是我国一项迫在眉睫的任务。; c．氧的化学性质 主要表现氧化性。由于O2的键能较高，故在高温 下表现较高的氧化